ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теоретические соображения из "Фотосинтез Том 2" Другими примерами веществ того же типа являются синтетические полиены и цианиновые красители, применяемые для фотографической сенсибилизации. С возрастанием длины цепи с конъюгированными связями полосы поглощения правильно смещаются в сторону длинных волн и их интенсивность возрастает. [c.71] Каждое из состояний Б и В имеет большой дипольный момент, но вследствие того, что оба момента имеют противоположные направления, а Б и В равновероятны, молекула не будет обнаруживать дипольного момента ни в основном, ни в низшем возбужденном состоянии. Однако переходу от основного нормального к возбужденному состоянию этого типа соответствует момент перехода того же порядка величины, что и дипольный момент индивидуальных структур Б и В, Он очень велик и возрастает с длиной цепи. В квантовой механике вероятность спектрального перехода между двумя состояниями, т. е. интенсивность соответствующей линии поглощения или полосы, определяется величиной момента перехода . Именно этим и объясняется, почему полиеновые молекулы имеют интенсивные полосы поглощения и почему их интенсивность возрастает с увеличением длины цепи . [c.71] Сдвиг первой полосы поглощения при увеличении длины цепи с конъюгированными двойными связями (толщина стрелки показывает интенсивность). [c.72] Мэлликен показал, что если цепь по возможности линейна, т. е. если все атомы углерода в цепи находятся в транс-положениях, переход к низшему возбужденному состоянию (стрелка на фиг. 45) более вероятен, чем все другие вместе взятые переходы. Это означает, что интенсивность полосы поглощения, соответствующей самой низкой частоте, должна постоянно возрастать при возрастании длины цепи. Мы получили, таким образом, теоретическое объяснение постепенного смещения полосы поглощения к более длинным волнам и возрастания ее интенсивности с ростом длины цепи. [c.73] Два или три отдельных максимума, наблюдаемых в спектрах каротиноидов, могут соответствовать такому же числу отдельных электронных переходов однако гораздо правдоподобнее считать, что они соответствуют возбуждению одного или нескольких колебательных квантов. Расстояние между максимумами ( 1500 см ) по порядку величины соответствует колебательным квантам органических молекул. [c.73] Вернуться к основной статье