ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие методы определения структуры из "Химия полимеров" Эти волны можно сфокусировать и затем с их помощью получить изображение объекта. Разрешающая способность в этом случае имеет тот же порядок величины, что и длина волны X. Таким образом, теоретически в электронном микроскопе можно было бы видеть объекты атомарных размеров. Однако теоретическая разрешающая способность на практике не достигается. Электронный микроскоп, по существу, дает картину распределения электронной плотности. Поскольку исследуемые объекты должны помещаться на какую-то подложку, то реальным ограничением разрешения является способность отличить объект от поддерживающей его поверхности. [c.120] Метод электронной микроскопии можно использовать при определении молекулярных весов простым подсчетом числа частиц, полученных из известного объема раствора, весовая концентрация исследуемого вещества в котором известна. Основной источник ошибок при пользовании этим методом связан с возможностью дробления или агрегации молекул во время перенесения их на подложку. (Перенос исследуемых молекул на подложку заключается в распылении разбавленного раствора на поверхность подложки с последующим замораживанием и высушиванием.) Наличие фрагментации или агрегации, однако, легко обнаружить прямым наблюдением аномальных частиц на микрофотографии. [c.122] Вильямс И Бэкас воспользовались данными рис. 36,6 для расчета молекулярного веса вируса кустистой карликовости помидора методом подсчета частиц и получили значение 9,4 0,7 миллиона. Молекулярный вес того же вируса, определенный рентгенографически (см. табл. 1) равен 10 800 ООО. Измерения в растворе (см. табл. 18) дают значение 10 700 ООО. [c.123] 9лектрическая проницаемость среды является мерой ее поляризуемости, т. е. мерой поляризации, вызываемой в среде действием электрического поля. Как обычно, мы интерпретируем это понятие на молекулярном уровне, определяя поляризуемость с помощью среднего вклада а каждой молекулы в данное явление а носит название молекулярной поляризуемости. Нас будет особенно интересовать молекулярная поляризуемость макромолекул в растворе. [c.124] Молекулярную поляризуемость можно приписать следующим явлениям. [c.124] Потенциальную энергию диполя при любой его ориентации, т. е. при любом значении угла ф (произвольно полагают, что положение диполя, соответствующее нулевому значению угла ф, представляет собой положение с нулевой энергией), можно рассчитать как работу, выполненную при повороте диполя от ф=0 до ф=ф, т. е. [c.125] Ёсе множители, которые не зависят от ф, в том числе и член ехр - -Е 11кТ), получающийся из уравнения (6-3), включены в единственную постоянную. [c.126] Мы хотим воспользоваться уравнением (6-4) для того, чтобы рассчитать среднюю молекулярную поляризацию в направлении поля, т. е. среднюю величину момента т в этом направлении. [c.126] Отметим, что оба уравнения приближаются к уравнению (6-10), когда D стремится к единице. [c.128] Любым из этих соотношений можно всспользоваться для измерения дипольных моментов молекул в чистых веществах. Строя график зависимости левой части уравнений от 1/Г, мы фактически строим график зависимости о от 1/7 и в соответствии с уравнением (6-8) получаем из величины наклона графика. [c.128] Используя вместо уравнения (6-10) уравнение (6-11), мы учитываем влия ние, которое оказывает полярная среда на электрическое поле, действующее на индивидуальную молекулу. Полярное окружение должно также воздействовать на саму молекулу, изменяя соотношение между ориентацией и соответствующей этой ориентации потенциальной энергией, которое дается уравнением (6-3). Этот эффект был рассмотрен Кирквудом , который показал, что в данном случае уравнение (6-8) видоизменяется—член в уравнении заменяется произведением х (л,, где с помощью множителя 1 учитывается влияние взаимодействия молекулы со средой. Разница между [х и р. довольно мала, так что в настоящем изложении ее можно не учитывать. [c.129] Этим уравнением пользуются при определении дипольных моментов растворенных макромолекул. Поскольку диэлектрические инкременты не зависят от концентрации, если с достаточно мало, то диэлектрическую проницаемость раствора можно выразить, как 0=0 - д01дс)с, где Д —диэлектрическая проницаемость растворителя. Тогда д01дс= 0—Д )/с, что часто записывают как АО 1с. [c.130] Следует заметить, что приведенное теоретическое рассмотрение совершенно поверхностно, а о некоторых трудностях здесь просто умалчивается. Это отнюдь не означает, что трактовка Кирквуда представляет собой конечное решение проблемы, и поэтому некоторые ученые действительно предпочитают пользоваться эмпирическими выкладками Ваймана13о которые отличаются от уравнения (6-17), тем, что в них вместо постоянной Кирквуда 4,5 используется постоянная 8,5. При этом величины л, определенные из экспериментальных данных, изменяются на 35% эту величину можно принять за меру точности, с которой определяется значение л. [c.131] Р-Лактоглобулин. ... Яичный альбумин. ... [c.132] Постоянная в уравнении (6-18) представляет собой обратную величину времени релаксации, и правую часть уравнения можно переписать в виде ехр(—i/ z). [c.135] Таким образом, время релаксации—это время, в течение которого изменение созф происходит на 1/е-ю часть от полного его изменения при переходе от одного равновесного состояния к другому. [c.135] Обычно уравнение (6-19) дает только приблизительное по сравнению с действительной картиной изменение В с частотой в одной из областей перехода, потому что молекулы, как правило, могут вращаться вокруг различных осей и каждое из вращений характеризуется своим временем релаксации. Кроме того, если молекулы не жесткие, то их части могут вращаться независимо друг от друга. Наконец, в случае жидкости молекулы будут отличаться друг от друга локальным окружением. Во всех этих случаях для того, чтобы описать диэлектрическую дисперсию требуется или набор из нескольких времен релаксации или непрерывное распределение времен релаксации. Мы не будем описывать конечные варианты уравнения (6-19) это довольно подробно рассмотрено у Смайса . [c.135] Вернуться к основной статье