ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Контактное окисление сернистого ангидрида в серный ангидрид из "Технология минеральных удобрений и кислот" Селен относится к числу рассеянных элементов, содержание его в земной коре составляет 8- 10 %. [c.72] Степень извлечения селена из колчедана в производстве серной кислоты контактным методом колеблется в широких пределах (от 30 до 60%) и зависит от устройства и режима работы печей, режима работы очистного отделения и др. Баланс селена одного из контактных цехов, оборудованного механическими печами, приведен на рис. 1У-10. [c.72] Первая стадия протекает одновременно с очисткой обжигового газа. Вторая стадия тоже совмещается с очисткой газа, так как сернистый ангидрид из обжигового газа растворяется в промывной кислоте и восстанавливает ЗеОг до мс-,таллического селена по реакции (1У-5). Однако в некоторых случаях ЗеОг восстанавливается не полностью, что снижает степень его извлечения. [c.72] С — концентрация ЗеОг соответственно в начале Процесса и по истечении времени т. [c.72] Селен осаждается вместе с частицами пыли из кислоты промывных башен в отстойниках, сборниках и холодильниках кислоты в виде шлама, называемого бедным селеновым шламом. [c.72] образующийся при восстановлении ЗеОз в каплях тумана, осаждается вместе с остатками пыли в мокрых электрофильтрах. Поскольку содержание пыли в каплях тумана (а, следовательно, и в осадив) невелико, его называют богатым селеновым шламом. [c.72] Количество селена в шламе зависит в основном от содержания 5е в колчедане и от количества в газе пыли, не улавливаемой в сухих электрофильтрах. Бедный шлам содержит до 5, а богатый иногда до 50% селена. Из общего количества селена, осаждаемого в очистном отделении, примерно половина его переходит в бедный шлам и половина в богатый. [c.72] Бедный шлам после отстойников, сборников и холодильников кислоты промывных башен поступает в приемник, где его разбавляют водой и нагревают острым паром. Полученную при этом пульпу отфильтровывают, осадок промывают водой и 0,5%-ным раствором соды и сушат при 90—100° С. [c.73] Богатый шлам содержится в конденсате мокрых электрофильтров и оседает на электродах. Для выделения богатого шлама конденсат мокрых электрофильтров направляют в отстойник большой емкости. Во время медленного движения конденсата от одного конца отстойника к другому шлам осаждается. Накопившийся в отстойнике богатый селеновый шлам разбавляют водой, перекачивают пульпу на фильтр и далее обрабатывают так же, как бедный шлам. [c.73] Для более полного выделения селена из конденсата мокрых электрофильтров концентрацию конденсата следует поддерживать в пределах 15—20%, так как в менее концентрированном растворе образуются селенополитионовые кислоты (НгЗеЗгОб), препятствующие выделению селена в осадок. [c.73] При орошении первой промывной башни 70—75%-ной серной кислотой в результате восстановления двуокиси селена сернистым ангидридом образуются очень мелкие частицы металлического селена, плохо осаждающиеся в отстойниках и холодильниках кислоты. [c.73] На вновь строящихся сернокислотных заводах большой мощности предусматривается фильтрование кислоты первой промывной башни, перекачиваемой на склад, или же фильтрование кислоты, орошающей эту башню. [c.73] Схема извлечения селена в производстве контактной серной кислоты представлена на рис. 1У-11. [c.73] Ранее в качестве катализатора при получении контактной серной кислоты применялась платина, однако за последние 35 лет ее полностью вытеснил ванадиевый катализатор, более дешевый и менее чувствительный к ядам (мышьяк, селен, хлор и др.). [c.74] Контактирование для каждого типа катализатора начинается при определенной температуре (температура зажигания). Например, для платинового катализатора эта температура составляет 250° С, для ванадиевой контактной массы — около 400° С. Изменение температуры влияет на степень контактирования, при этом для каждой температуры имеется определенный предел, называемый равновесной степенью контактирования. [c.74] Для расчета Хр по этому уравнению подбирают значения Хр таким образом, чтобы после подстановки соответствующих данных достигалось равенство (метод последовательных приближений). [c.75] Ранее упоминалось, что реакция окисления Ог в ЗОз экзотермична, поэтому в соответствии с принципом Ле-Шателье понижение температуры реакции приводит к увеличению равновесной степени контактирования. [c.75] Благодаря уменьшению объема при реакции окисления ЗОг в ЗОз увеличение давления повышает равновесную степень контактирования. С увеличением содержания ЗОг и уменьшением количества кислорода в газе равновесная степень контактирования снижается. [c.75] Состав газа меняется в зависимости от вида сжигаемого сырья и количества подаваемого при обжиге воздуха. [c.75] Скорость реакции окисления. От скорости реакции окисления зависит объем контактного аппарата. Чтобы процесс был наиболее экономичным, скорость реакции должна быть максимальной. [c.75] Вернуться к основной статье