ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Комплексы типа МАга из "Экстракция хелатов" Если образуются лишь мономолекулярные комплексы, не содержащие молекул органического растворителя, общую формулу таких комплексов можно представить в виде МА (ОН)р(НА)г- Поскольку методом распределения нельзя провести различия между этими комплексами и комплексами типа МА д.(0Н)р й(НА)г й(Н20)4, мы будем рассматривать комплекс М(НА) .(Н) , который включает все эти изомеры [8601. [c.19] Ридберг [8601 впервые показал, что в зависимости от типа образующихся комплексов распределение металла между двумя фазами в зависимости от pH и концентрации НА может изменяться по-разному (см. рис. 2, 3 и 5). [c.19] Если образуются комплексы общего вида МА (ОН)р(НА) ., значения 7 ни в какой области не являются функцией одного лишь рА (рис. 2). Константы устойчивости этих комплексов можно рассчитать по уравнению (24) методом предельного значения (Леден [5751) или методом наименьших квадратов [866, 8671. [c.19] Коэффициент распределения д металла М между двумя фазами в зависимости от pH (а) и рА (б) при различных концентрациях НА ([НА] [НА] [НА] ), когда образуются комплексы типа МА (ОН)р(НА),. [c.20] Это уравнение решают относительно /1/р т. д. [c.20] Последовательно образуя функции можно получить все значения для различных [НА]. [c.21] По значениям /р и различным функциям можно найти затем x,NPx,N и Зная эти величины, можно получить константы распределения для различных незаряженных комплексов. [c.21] С помощью описанного метода были определены состав и константы устойчивости комплексов урана (VI) с ацетилацетоном ]860, 861], бензоилацетоном [967], ди-бензоилметаном [709] и салициловой кислотой [399]. [c.21] К комплексам этого типа можно отнести также комплексы типа МАд/(НА) , содержащие дополнительные молекулы органического реагента. Установлено, что такие комплексы образуются при высоких концентрациях реагента возможно, что молекулы органического реагента могут замещать во внутрикомплексном соединении молекулы воды. В результате этого сильно гидратированные соединения (например, оксихинолинаты кальция, стронция, бария, цинка, кадмия и т. д.) становятся гидрофобными и легко экстрагируются органическими растворителями [253, 973]. [c.21] Константы устойчивости гидроксокомплексов можно определять на основе значений д при различных pH и различных концентрациях НА, используя метод предельного значения [575] или какой-либо другой метод. [c.23] Константы устойчивости 3, р можно рассчитать по уравнению (36) так, как было описано выше. [c.23] Поскольку значения константы распределения Р д и констант кислотной диссоциации Кна и /СизА Для многих органических реагентов известны (см. приложение), то концентрацию [А] легко можно рассчитать по уравнению (38) для любого pH и любой общей концентрации реагента. На рис. 4 представлена зависимость —1 [А 1 от pH для купферона, дитизона, 8-оксихинолина и дибензоил-метана (снд=17И). [c.24] Комплексы типа МА (ОН)р образуются в водной фазе преимущественно в тех случаях, когда металл начинает экстрагироваться в области pH, где он частично гидролизован [800, 967, 9681. При использовании более высоких концентраций органического реагента кривые экстракции сдвигаются в сторону больших кислотностей, и образование гидроксокомплексов, таким образом, затрудняется. [c.25] Если коэффициент распределения изменяется с изменением pH и [НА] таким образом, что он остается постоянным прн постоянном рА во всей изученной области [Н] и [НА], то в системе образуются комплексы типа МА [8601. Эта зависимость показана на рис. 5. [c.25] Экспериментально было показано [259, 864, 965 и др.], что в большинстве случаев распределение металла между органической и водной фазами можно описать этим уравнением. [c.26] Вернуться к основной статье