ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние различных факторов на скорость полимериз ации из "Физико-химия полимеров 1963" Ступенчатой полимеризацией называется реакция соединения нескольких молекул, протекающая путем постепенного присоединения молекул мономера друг к другу за счет миграции какого-либо подвижного атома (большей частью атома водорода) от одной молекулы к другой. [c.46] При взаимодействии диизоцианатов с трехатомными спиртами получаются полимеры пространственного строения. [c.46] Изменение температуры влияет также на строение образующихся продуктов. Так, например, при полимеризации бутадиена при повышенных температурах образуется главным образом циклический димер, а не цепные молекулы. Поэтому полимеризацию бутадиена проводят при температурах не выше 60°С. Однако и ниже этой температуры размеры и строение цепи зависят от температуры. Установлено, что из большинства мономеров при более низких температурах образуются полимеры более высокого молекулярного веса. Например, из изобутилена можно получить продукты высокого молекулярного веса только при —80°С, а из а-метялстирола при —130°С. [c.47] С повышением температуры степень разветвленности полимера увеличивается. [c.47] Влияние давления. С повышением давления значительно увеличивается скорость полимеризации, так как при этом возрастает число столкновений активных центров с мономерами. Повышение давления позволяет понизить температуру полимеризации, а следовательно, получить продукты с более высоким молекулярным весом. Процесс полимеризации бутадиена пр 7000 ат и 48°С продолжается 46 ч (на 95%), при 61 °С — всего 19 ч, а при 1 ат полимеризация продолжается несколько сот дней (в отсутствие катализатора). Однако вопрос о применении повышенных давлений при полимеризации должен решаться всегда совместно с выбором катализаторов. Так, полиэтилен, получавшийся ранее только под давлением 1000—2000 ат (полиэтилен высокого давления), может быть получен по способу Циглера при использовании в качестве катализаторов триэтилалюминия и хлоридов титана и при низком давлении (полиэтилен низкого давления). [c.47] Вернуться к основной статье