ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механическая деструкция из "Физико-химия полимеров 1963" Из всего изложенного следует, что наименее термостойкими карбоцепными полимерами являются полиизопрен, полиметилметакрилат, полиизобутилен. Более термостоек по сравнению с этими соединенийми полистирол и еще более термостоек полиэтилен. Наибольшей термостойкостью из всех известных в настоящее время карбоцепных соединений обладает политетрафторэтилен. Гетероцепные высокомолекулярные соединения, содержащие в цепи связи С—О, например целлюлоза и ее эфиры (ацетат целлюлозы, этилцеллюлоза, нитрат целлюлозы), обладают невысокой термостойкостью. [c.63] Для повышения термостойкости органических полимеров очень важно тщательно очищать полимеры от веществ, которые при дальнейшем нагревании могут явиться инициаторами образования свободных радикалов Учитывая свободнорадикальный характер процесса термической деструкции, следует добавлять к полимерам специальные вещества — акцепторы свободных радикалов. Кроме того, необходимо помнить, что более термостойкими являются менее разветвленные, и в особенности — стереорегулярные полимеры. [c.63] Для повышения термостойкости полимеров, распад которых происходит без разрыва главной цепи макромолекулы, к ним добавляют стабилизаторы, предотвращающие протекание при нагревании нежелательных химических реакций. [c.63] Наиболее термостойкими органическими высокомолекулярными веществами являются. многоядерные ароматические соединения, особенно соединения графитовой структуры (глава I). Но основной путь получения термостойких полимеров — это синтез элементоорганнческих и неорганических полимеров, в частности полимеров, содержащих в главной цепи атомы А1, Ti, В, Sn и др. [c.63] Механическая деструкция — это реакция разрыва цепи, протекающая под влиянием различных механических воздействий, которым подвергается полимер при его технологической переработке (механическое измельчение, вальцевание, смешение, продавливание вязких растворов или расплавов полимеров через капиллярные отверстия и др.) и при эксплуатации изделий. Так, при интенсивном механическом измельчении целлюлозы, крахмала, полистирола, полиизобутилена и других полимеров наблюдается понижение их молекулярного веса. [c.63] Деструкция полимеров может происходить при самых разно-об разных механических воздействиях, например при действии на полимер ультразвуковых колебаний высокой частоты. [c.64] Механическая деструкция полимеров обусловливается локализацией механической энергии на отдельных участках цепи и возникновением внутренних напряжений, соизмеримых с энергией химической связи, в результате чего связь разрывается. Образующиеся при этом макрорадикалы обладают высокой реакционной способностью и могут вступать в различные химические реакции, характерные для макрораднкалов. Поэтому конечными продуктами механической деструкции также являются разные продукты вещества более низкого молекулярного веса, линейные, разветвленные и пространственные полимеры. [c.64] Таким образом, при механическом воздействии на полимеры происходят химические превращения веществ, т. е. механическая энергия переходит в химическую. [c.64] Механо-химические превращения имеют большое значение при переработке полимеров и эксплуатации изделий из них (с ними связаны явления усталости полимерных материалов, рассматриваемые в главе X, получение привитых и блоксополимеров и т. д.). [c.64] Берлин с сотрудниками обнаружили очень интересный вид меха-но-химических превращений полимеров. Было показано, что при замораживании растворов полимеров возникающие давления настолько велики (в особенности в водных растворах), что вызывают механическую деструкцию материала, которую авторы назвали криолизо.ч. В результате криолиза образуются макрорадикалы, способные при оттаивании ко всем реакциям свободных радикалов. [c.64] Вернуться к основной статье