ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Термодинамика растворения стеклообразных полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Специфика стеклообразного состояния проявляется уже в простой системе цолимер— гидрированный мономер 1 , которая не является атермической. Если стеклообразный полимер неограниченно растворяется в собственном гидрированном мономере, то происходит выделение тепла, т. е. АЯ 0, например при растворении полистирола в этилбензоле (см. табл. 22 и рис. 145). Если стеклообразный полимер ограниченно набухает в собственном гидрированном мономере, то происходит поглощение тепла. [c.368] Если стеклообразный полимер упакован плотно, то энергия межмолекулярного взаимодействия Е22 очень большая. Очевидно, она больше энергии взаимодействия между молекулами жидкого гидрированного мономера (Е22 Ец). Поэтому такие полимеры только ограниченно растворяются в гидрированных мономерах, причем их растворение сопровождается поглощением тепла. [c.370] Взаимная ориентация молекул смешиваемых компонентов всегда вызывает уменьшение энтропии. Такие явления наблюдаются даже при смешении равновесных низкомолекулярных жидкостей, например в системе ацетон—хлороформ з. [c.371] При растворении полярных полимеров в полярных рас-tвopитeляx, например нитрата целлюлозы в ацетоне, полярные группы полимера (0N02) сильно притягивают молекулы растворителя (ацетона). Уменьшение парциальной энтропии смешения ацетона может являться результатом ориентации его молекул на отдельных полярных группах полимера. Однако уменьшение парциальной энтропии смешения бензола или этил-бензола при взаимодействии их с полистиролом нельзя объяснить взаимодействием полярных групп, поскольку оно отсутствует. Причиной уменьшения энтропии в данном случае является ориентация молекул низкомолекулярного компонента в порах рыхло упакованного стеклообразного полимера. [c.371] Вернуться к основной статье