ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Оценка гибкости цепи и плотности упаковки полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Из всего изложенного выше материала вытекает, что существует тесная связь между термодинамическими закономерностями, наблюдающимися при растворении полимеров и их строением. Поэтому в ряде случаев по характеру изменения термодинамических функций можно судить о гибкости цепей полимера и плотности их упаковки. [c.380] М —кажущийся молекулярный вес полимера—величина, эквивалентная молекулярному весу вещества, которое образовывало бы с данным растворителем идеальный раствор. [c.380] По данным теплот растворения полимеров можно оценить плотность их упаковки. [c.381] Экзотермическое растворение стеклообразного полимера в собственном гидрированном мономере с одновременным резким уменьшением энтропии растворителя в области высоких значений (U2 свидетельствует о неплотной упаковке цепей. Эндотермическое растворение полимера в собственном гидрированном мономере и небольшие изменения энтропии растворителя свидетельствуют о плотной упаковке высокоориентированных цепей стеклообразных полимеров. [c.381] Эластические полимеры всегда имеют плотную упаковку, а степень плотности молекулярной упаковки стеклообразных полимеров варьирует в очень широких пределах. К стеклообразным полимерам с высокой плотностью упаковки относятся поливиниловый спирт и, по-видимому, полиакрилонитрил. Рыхлой упаковкой характеризуются полистирол, целлюлоза, ацетат и нитрат целлюлозы. Остальные полимеры, например полиметилметакрилат, занимают промежуточное положение. Взаимосвязь между термодинамикой растворения и структурой полимера дает возможность оценивать изменения в структуре полимерного материала, происходящие при различных технологических процессах. Так, например, для оценки изменения плотности упаковки полимеров применяется метод определения теплот растворения. [c.381] Особенность термодинамики растворения всех полимеров обусловлена тем, что огромное количество остатков мономера химически связано в очень длинные цепи Наличие этих связей прежде всего ограничивает свободу движения звеньев. Даже в очень гибких цепях подвижность звеньев меньше подвижности свободных молекул мономера. Поэтому величина ASi при растворении любых полимеров всегда меньше величины AS смешения этого же растворителя с низкомолекулярным жидким аналогом данного полимера. [c.381] Наличие химических связей между мономерными остатками влияет и на теплоту растворения полимеров. [c.381] Между молекулами низкомолекулярной жидкости действуют сравнительно небольшие ваи-дер-ваальсовы силы. Для полимера же характерно наличие двух типов связей атомы в полимерной цепи связаны прочными химическими связями, в то время как между цепями действуют значительно менее прочные межмолекулярные силы. [c.381] Полимер Молеку- лярный вес Гидрированный мономер или димер Растворитель кал г 0 г.м. кал/г 3 —0 г.м. [c.382] Нечаева, Высокомолекулярные соединения 5, 94 (1963). [c.383] ДАН СССР, 100, 741 (1955) Т. В. Г а т о в с к а я, В. А. Каргин, А. А. Тагер, ЖФХ, 29, 883 (1955). [c.383] Вернуться к основной статье