ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Недостатки современной теории растворов полимеров из "Физико-химия полимеров 1963" Теоретические расчеты термодинамических функций, произведенные Флори и Хаггинсом, имеют большое значение не только для понимания процессов растворения высокомолекулярных соединений, но и для обшей теории растворов. Один из крупнейших специалистов в области термодинамики Гугенгейм отмечает, что в теории растворов мы сильно продвинулись вперед, главным образом благодаря работам, связанным с растворами высокомолекулярных соединений . Однако современная теория растворов полимеров имеет ряд недостатков, на которые обращают внимание многие исследователи . Рассмотрим некоторые из этих недостатков. [c.412] Например, в растворах нитрата целлюлозы молекулы ацетона располагаются упорядоченно по отношению к группам ОЫОг, поэтому смешение ацетона с нитратом целлюлозы должно приводить к уменьшению энтропии ацетона. Как было показано в главе XVI, в случае рыхло упакованных полимеров образуются ориентированные адсорбционные слои, вследствие чего энтропия смешения в концентрированных растворах намного меньше нуля. [c.412] В растворах полимеров с гибкими, неполярными цепямп наблюдается обратное явление. Молекулы бензола в своей среде ориентированы сильнее, чем в фазе каучука их проникновение в каучук сопровождается дезориентацией, что способствует дополнительному увеличению энтропии. Поэтому опытные значения ASi в концентрированных растворах каучука выше рассчитанных по уравнениям Флори и Хаггинса. За последние годы в ряде теоретических работ Томпа и Мюнстера была сделана попытка учесть эффект взаимной ориентации. молекул в растворах как низкомолекулярных, так и высокомолекулярных веществ. Расчеты приводят к выражениям, согласно которым энтропия при смешении не возрастает, а уменьшается. [c.413] отношение молекулярного веса сегмента цепи к молекулярному весу растворителя равно отношению плотностей полимера и растворителя. Это соотношение выполняется далеко не всегда. [c.414] Таким образом, современная теория растворов полимеров имеет ряд недостатков, из которых главдым является отсутствие достаточных знаний о структуре растворов полимеров и искусственность квазикристаллической модели раствора, положенной в основу расчетов. [c.415] Вернуться к основной статье