ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Время релаксации и энергия активации высокоэластической деформации из "Физико-химия полимеров 1978" Поскольку процесс развития высокоэластической деформации происходит во времени с определенной скоростью, то величина АН, стоящая в экспоненте уравнения (5.49), играет роль энергии активации процесса и называется энергией активации высокоэластической дефформации. Величины Д() и т могут быть рассчитаны для различных температур. Теория показывает, что точка, отве-чающая е = е х /2 на кривых, приведенных на рис. 5.8, соответствует = Отсюда, задаваясь определенными значениями частот. [c.149] В данном температурном интервале (см. рис. 5.11) зависимость lgт = / - ) прямолинейна. Следовательно, из тангенса угла наклона прямых можно рассчитать величину А 7. [c.150] В более широком диапазоне температур эта зависимость криволинейна, и, как указывает Лазуркин [19], для расчета AI7 можно воспользоваться уравнением (5.55), приняв То = 10 2 т. е. близкой времени колебания атомов. Найденная таким образом энергия активации высокоэластичности для резины из натурального каучука зависит от температуры при повышении последней от —50 до —20 °С А.и убывает от 59 до 46 кДж/моль. [c.150] Время релаксации, определяемое из опытных кривых описанным выше способом, следует рассматривать как среднее время релаксации, так как реальные полимеры обладают широким набором, или спектром времен релаксации, соответствующих перегруппировкам звеньев цепи, участков цепей, состоящих из разного числа звеньев, а также перегруппировкам более крупных надмолекулярных структур. [c.150] Для полимеров характерно одновременное протекание множества релаксационных процессов с различными скоростями, т. е. с разными временами релаксации. Это вытекает из подробного анализа эксперимента. Так, из рис. 5.9 следует, что частотная зависимость деформации сохраняется при достаточно высоких температурах, тогда как она должна была бы отсутствовать у системы с одним временем релаксации (см. рис. 5.8). Для пространственных полимеров при повышенных температурах ни при одной частоте не наблюдается равновесной высокоэластической деформации, т. е. отставание деформации от напряжения сохраняется. Имеются и другие экспериментальные данные, свидетельствующие о наличии спектра времен релаксации, и существуют методы их оценки. [c.150] Вернуться к основной статье