ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Особенности течения полимеров узкого и широкого молекулярно-массового распределения из "Физико-химия полимеров 1978" В связи с успехами анионной полимеризации и фракционирования стало доступным получение полимеров с узким молекулярно-массовым распределением (ММР). Изучение реологического поведе ния такого рода линейных полимеров высоких молекулярных масс позволило установить ряд принципиально новых закономерностей и, в частности, понять причины отклонения вязкостных свойств полимерных систем от закона Ньютона. [c.226] Линейные полимеры с М Л/крит (см. стр. 221) и узким ММР при температурах, значительно удаленных от температуры стеклования, обнаруживают незначительное отклонение от ньютоновского поведения в очень широком диапазоне напряжений сдвига, вплоть до таких критических скоростей сдвига (укрит), которые отвечают переходу полимеров в высокоэластическое состояние (рис. 8.11). [c.226] Однако поскольку потери на течение высокомолекулярного компонента теперь отсутствуют, то в це-лом потери полимерной системы уменьшаются. Вследствие этого ско-. рость сдвига увеличивается быстрее, чем напряжение, что отвечает снижению вязкости, т. е. отклонению от закона Ньютона. На рис. 8.11 пунктирной линией показана кривая течения бинарной смеси, которая характеризуется тем же критическим напряжением сдвига, что и составляющие ее компоненты. [c.227] У мономолекулярных полимеров с М, не очень сильно превышающей -Мкрит, структура легче изменяется под действием сдвига. Поэтому для низкомолекулярных полимеров даже с узким ММР неньютоновское течение может наблюдаться при сравнительно низких напряжениях сдвига. [c.227] При понижении температуры и приближении ее к 7 с интенсивность теплового движения уменьшается и затрудняется восстановление структуры полимера, измененной приложенным сдвиговым напряжением. В таком случае для высокомолекулярных полимеров с узким ММР можно обнаружить отклонения от закона Ньютона. [c.227] Все изложенное выше свидетельствует о том, что неньютоновское течение является одним из проявлений релаксационной природы полимерных систем, и оно тем заметнее, чем больше полимолекулярность полимера. Поэтому, если сравнить даа полимера с одинаковой среднемассовой молекулярной массой М гс, НО С рЭЗ-кым ММР, то можно увидеть, что аномалия вязкости более резко выражена для систем, отличающихся более значительной полидисперсностью. [c.227] Вернуться к основной статье