ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение равновесной гибкости (жесткости) цепи полимера из "Физико-химия полимеров 1978" Сегмент Куна рассчитывают также на основании данных по сегментной анизотропии ( 1 — аг), определенной методом двойного лучепреломления в потоке. [c.427] Из уравнения (14.68), зная ( [ —аг) и 5, можно определить анизотропию мономерного звена (ац —а ). Однако обычно эту величину рассчитывают на основании известных данных по поляризуемости валентных связей. В зависимости от природы этих связей вдоль цепи и в боковых заместителях величина ац может быть больше или меньше а , поэтому их разность может быть положительной или отрицательной величиной (табл. 14.1). Так, введение в качестве заместителей ароматических колец или групп ОЫОг приводит к отрицательным значениям ( ц — Ох)- Знак (ац—а ) определяет знак сегментной анизотропии, которая также может быть положительной или отрицательной. [c.427] Из таблицы следует, что сегментная анизотропия может меняться в очень широких пределах. Небольшие значения ( i — 2), как правило, характеризуют небольшую равновесную жесткость цепи. Величины s и Л в этом случае невелики для полимеров, обладающих равновесно-гибкими цепями, Л составляет 14—20 A. [c.428] Большое значение (ai — 2) может быть обусловлено либо большой величиной (ац — а ), либо большим значением s, т. е. большой жесткостью цепи. Так, значение (ац —а ) для этилцел-люлозы сравнительно невелико, а ( i — аг) — очень большая величина. Поэтому Л = 200 А. Такие значения Л характерны для умеренно жестких полимеров, к которым относятся целлюлоза и ее эфиры. Как следует из табл. 2.1, существуют полимеры, равновесная жесткость которых значительно больше (Л = 1000—2400). [c.428] Равновесная жесткость цепи зависит от природы растворителя. Впервые в отчетливой форме это было показано Фрисман с сотр., которые изучали оптическую анизотропию растворов ряда полимеров в различных растворителях, обладающих одинаковым показателем преломления. Они обнаружили тем не менее разные величины и знаки сегментной анизотропии, т. е. разную жесткость [6]. В настоящее время показано, что величина сегмента Куна ряда полимеров может значительно изменяться в зависимости от взаимодействия с растворителем. [c.428] Вернуться к основной статье