ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вольфраматы из "Определение анионов" Вольфрам широко применяют в производстве легированных сталей, а также для получения карбида вольфрама, износостойких сплавов и нитей для ламп накаливания и вакуумных ламп. [c.233] Проблемы аналитической химии вольфрама рассмотрены в монографии Лингана [1]. Стандартные растворы вольфрама (VI) обычно готовят из вольфрамата натрия Г 32 /04-2Н20 или чистого триоксида вольфрама. [c.234] Опубликован обзор по аналитической химии вольфрама [2—4]. Обзор некоторых аспектов определения вольфрама приведен ниже. [c.234] Вольфрам можно отделять методами осаждения, ионного обмена, жидкостной экстракции, бумажной и тонкослойной хроматографии, эле трофореза на бумаге и методом соосаждения. В работе [5] приведен обзор основных методов отделения вольфрама. [c.234] В последние годы для отделения следов вольфрама применяют экстракционные методы, которые используют во многих методиках анализа. [c.234] Алкалоид цинхонин осаждает вольфрамат из растворов минеральных кислот. Определению мешают мышьяк(V) и фосфор (V), образующие комплексы с цинхонином. Осаждается также кремний. Осаждение цинхонином позволяет отделять микросодержания вольфрама, в том числе от молибдена (VI). Этот метод используют для определения вольфрама в стали [6]. Отделение проводят путем гидролиза с введением цинхонина как дополнительного осадителя. [c.234] Рекомендованы также аналогичные осадители, например бензоин а-оксим, но при этом осадок, как правило, экстрагируют органическим растворителем для отделения от других осал даемых элементов. [c.234] Для отделения вольфрама (VI) применяют катионный и анионный обмен. Как и молибден (VI), вольфрам (VI) не поглощается на сильнокислотных катионитах, что позволяет отделить вольфрам (VI) от мешающих катионов металлов, сорбируемых на катионите [7]. Катионный обмен применен для отделения вольфрама от ряда элементов [8] перед флуориметрическим определением. [c.234] Для экстракции вольфрама используют несколько способов. Дитиол (толуол-3,4-дитиол) применен для отделения Мо и Ш [11]. В среде 10 Ж НС1 в присутствии восстановителей вольфрам образует интенсивно окрашенный комплекс, который можно экстрагировать эфирами, например этилацетатом. Вольфрам(VI) отделяется от Со, V, 5п, РЬ, N1, Мп и А1, однако соэкстрагируются малые содержания железа, а молибден экстрагируется полностью, как и вольфрам. Метод может быть применен для спектрофотометрического определения вольфрама и молибдена, в частности, при анализе диоксида титана [12. [c.235] Другим важным экстрагентом является бензоин а-оксим, который осаждает вольфрам (VI) и молибден (VI). Образующиеся комплексы экстрагируют хлороформом [13,14]. Для полного выделения вольфрама экстракцию проводят несколько раз. Ванадий и хром также экстрагируются, но их можно замаскировать. Как и молибден, вольфрам экстрагируется из кислых растворов в присутствии восстановителей и роданида, но хуже, чем молибден. Этот метод используют для отделения вольфрама, предшествующего его гравиметрическому определению с помощью тетрафениларсоний-хлорида [15]. Вместо обычного восстановителя — хлорида олова (II)— применена ртуть, а комплекс экстрагируют раствором трибензиламина в хлороформе. Вольфрам реэкстрагируют слабощелочным раствором, содержащим пероксид водорода, для разрушения избытка роданида и окисления вольфрама до Ш . Метод позволяет отделять менее 50 мг вольфрама, но не рассчитан на отделение микросодержаний вольфрама. [c.235] Описаны другие экстракционные методы отделения вольфрама с помощью оксида мезитила [16], 8-гидроксихинолина [17] и бензогидроксамовой кислоты [18]. Онисан метод отделения вольфрама в виде фосфоровольфрамата [26]. Экстракцию проводят метилизобутилкетоном из 0,1—1 М раствора НС1, что позволяет отделить 10—100 мг вольфрама от Ре, N1, Со, Сг, Мп, Си, Са, и, ТЬ, Аэ, 5Ь, В и 51. Возможность экстракции меньших содержаний зависит от соотношения и Р. [c.235] В табл. 17 приведены данные о наиболее важных методах отделения вольфрама. [c.235] Как и молибден(VI), вольфрам (VI) соосаждается на гидроксиде железа [27]. В интервале pH = 5 — 8 можно разделить вольфрам и рений. Метод применен для анализа морской воды [28]. [c.235] Примечание. В работе [20] применен также метод электрофореза на бумаге Этот метод применен 125] для разделения вольфрама ( Т) н хрома (VI). [c.236] В последнее время гравиметрические методы применяют все реже, за исключением тех случаев, когда необходим высокоточный анализ или при отсутствии других эффективных методов. Вольфрам часто определяют гравиметрически, поскольку титриметрические методы определения вольфрама малоэффективны. [c.236] Вольфрамат мол но определять гравиметрически в виде вольфрамата серебра путем осаждения нз гомогенного раствора [34]. Описан новый метод анализа вольфраматов щелочных металлов, основанный на количественном переведении их в хлориды щелочных металлов в токе НС при 500 °С [35]. Содержание вольфрама определяют по разнице весов до и после пропускания НС . [c.237] Другие гравиметрические методы основаны на применении 8-гидроксихииолина [36], вариаминового голубого [37] и тетра-фениларсонийхлорида [15]. Последний метод включает предварительную экстракцию трибензиламином и может быть применен для определения вольфрама в присутствии ванадия и титана. Метод рассчитан на определение 5—60 мг вольфрама, он применен для анализа про.мышленных проб в основном сплавов. Степень экстракции несколько снижается в присутствии хлорида и ацетата и существенно уменьшается в ряду SOi РО4 , цитрат, тартрат, оксалат. [c.237] Вернуться к основной статье