ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Метафосфаты триметафосфат, тетраметафосфат, гексаметафосфат из "Определение анионов" Гексафторфосфат применяют в промышленности, например, в качестве катализатора и в гальванических ваннах hj)h нанесении электропокрытий на сплавы. Описан синтез [1] гексафторфосфа-тов натрия, калия и аммония. [c.420] От большого числа ионов гексафторфосфат можно отделить осаждением с нитроном или хлоридом тетрафениларсония. На этом принципе основан и метод его определения. [c.420] Разработан [2] экстракционный метод отделения, в котором н-бутиронитрилом экстрагируют гексафторфосфат 1,10-фенантро-лината железа (И). Экстракция очень селективна, на ее применении основан метод спектрофотометрического определения гекса-фторфосфата. [c.420] До 1963 г. существовало ограниченное число методов определения гексафторфосфата. Их разработка началась с использования солей тетрафениларсония (ТФА) [3, 4] для гравиметрического и амперометрического методов определения этого иона. [c.420] Ход анализа. К анализируемому раствору, содержащему 36—55 мг гексафторфосфата калия, добавляют до щелочной реакции гидроксид аммония. Конечная концентрация аммония должна быть в интервале 5—И М., общий объем раствора — 50 мл. Раствор нагревают до 50 °С и медленно, при постоянном перемешивании, добавляют двойной избыток 0,015 М раствора хлорида тетрафениларсония. Через 30 мин осадок отфильтровывают через пористый стеклянный фильтр и промывают 50 мл разбавленного раствора гидроксида аммония порциями по 5—10 мл. Осадок высушивают до постоянной массы при 105—115°С и взвешивают (СбНо)4А5РРб. [c.421] В подразделе Разделение уже упоминалось об экстракции н-бутиронитрилом гексафторфосфата 1,10-фенантролината желе-за(П) [2]. [c.421] Спектрофотометрический метод, основанный на экстракции этого ионного ассоциата, ограниченно селективен, определению мешают фталат, бромид, монофторфосфат (слегка), нитрат, нитрит, перйодат, роданид. Ацетат натрия до концентрации 0,5 мМ не мешает определению, а ацетат аммония мешает даже в малых концентрациях. [c.421] Светопоглощение измеряют при 505 нм. [c.421] Гипофосфат-ион сравнительно устойчив к действию окислителей. Его окисляют при нагревании в кислых растворах бихроматом или перманганатом, окисление проходит за счет предварительного гидролиза с образованием фосфорных кислот. Гипофосфаты, за исключением гипофосфатов щелочных металлов, плохо растворимы в воде. Разбавленные растворы чистой кислоты можно хранить в течение длительного времени и даже кипятить концентрированные растворы разлагаются при нагревании выше 30 °С. [c.422] Метод синтеза четырехзамещенного гипофосфата натрия и аналитическая химия гипофосфатов описаны в обзоре Палмера [I]. Опубликован синтез двузамещенного гипофосфата натрия [2]. [c.422] Гипофосфаты можно полностью отделить от орто-, ди-, три- и триметафосфатов осаждением в виде гипофосфата серебра из 0,5 М азотной кислоты [1]. Метод осаждения в виде Ag4P206 более селективен по сравнению с осаждением в виде гипофосфата цинка,. мешают из обычно присутствующих в смеси ионов только дифосфаты. [c.422] Применение этого метода для разделения фосфорных анионов подробно обсуждается в разделах, посвященных полифосфатам, фосфиту и дифосфату. Гипофосфат можно отделить от орто- и дифосфата, фосфита, гипофосфита и дифосфита. [c.423] Переход происходит быстро при 300°С. Если требуется более высокая селективность анализа, сначала гипофосфат осаждают при ри = 4 в виде гипофосфата цинка, а затем переводят его в гипофосфат серебра. [c.423] Гравиметрический метод можно перевести в титриметрический, если к анализируемому раствору добавить избыток раствора нитрата серебра, который затем можно оттитровать [6] стандартным раствором роданида. Палмер [1] для определения гипофосфата рекомендовал использовать методы, основанные на окислении последнего иодистой кислотой при 100°С в 40%-ной H2SO4 или водным раствором брома при pH = 6—9. Первый метод довольно прост, но определению мешают все окисляющиеся оксианионы фосфора. В методе окисления бромом не мешают фосфит и гипофосфит, которые окисляются в более кислых растворах. [c.424] Бромат калия, 0,3 г КВгОз растворяют в I л воды. [c.424] Молибдат аммония, 2%-ный раствор. [c.424] Тиосульфат натрия, 0,1 М раствор. [c.424] Ход анализа. В колбу с притертой пробкой помещают следующие растворы анализируемый раствор, полученный растворением гипофосфата в 20 мл 1 М раствора НС1, 25 мл раствора КВгОз, 55 мл воды, содержащей 5 капель раствора (КН4)гМо04 и 1 г КВг. Сразу после сливания растворов колбу закрывают и тщательно перемешивают ее содержимое. Во вторую такую же колбу помещают все те же растворы, но не вводят гипофосфат. Через 30 мин открывают обе колбы, добавляют 4,5 г буры и опять закрывают колбы пробкой. После растворения буры растворы выдерживают еще 1 ч. Добавляют KI и разбавленную H2SO4, при этом выделяется иод, который титруют стандартным раствором тиосульфата. Ощибка единичного определения — около 0,5%. [c.424] Гипофосфат в присутствии гипофосфита, фосфита и фосфата можно определять спектрофотометрически с использованием реагента молибден (V) — молибден (VI) [7]. [c.424] В отсутствие окисляющихся в этих же условиях других фосфорных анионов гипофосфит можно окислять до ортофосфата и определять его с помощью молибденовой сини или по методу образования ванадомолибдофосфорной кислоты. Первый метод был использован Поллардом при автоматическом определении гипофосфата и других фосфорных анионов после их разделения методом ионообменной хроматографии [8]. [c.424] Вернуться к основной статье