ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полифосфаты трифосфаты, тетрафосфаты и высшие фосфаты из "Определение анионов" Дифосфат (пирофосфат) в основном рассматривается в подразделе, посвященном методам разделения, хотя при обсуждении некоторых методов определения он тоже будет упоминаться. [c.480] Полифосфаты нащли широкое применение для умягчения воды (за счет его комплексующего действия, особенно это касается щелочноземельных металлов), в производстве пищевых продуктов, удобрений, поверхностно-активных моющих веществ, фармацевтических препаратов, а также в текстильной и бумажной промышленности. [c.480] Наибольшее значение среди линейных полифосфатов имеют тетрафосфат натрия и калгон (соль Грахамса — смесь высших полифосфатов, содержащих в молекуле 13—25 атомов фосфора, часто ошибочно называемая гексаметафосфат , как можно называть только циклические фосфаты). Общая химия конденсированных фосфатов была подробно описана в обзорах [1, 2]. [c.480] Полифосфаты осаждаются из кислых растворов ионами бария. Это свойство использовано при создании основного метода отделения полифосфатов от более растворимых метафосфатов. [c.480] Уже упоминалось, что осаждение Ва + —способ разделения линейных и циклических фосфатов этот метод не всегда позволяет добиться количественного отделения линейных фосфатов. Трудность отделения заключается в неполном осаждении и соосажде-нии, особенно при малых концентрациях полифосфатов. Для разделения сейчас успешнее используют хроматографию. В качестве осадителей полифосфатов изучали комплексные соли кобальта, в некоторых случаях были достигнуты определенные успехи [3]. С помощью хлорида три (этилендиамин) кобальта (Н) можно разделить трифосфат и дифосфат [4, 5], если проводить осаждение при pH = 3,6 с помощью было показано, что процессы неполного осаждения и соосаждения проходят даже при тщательно контролируемых условиях осаждения. [c.480] Метод бумажной хроматографии был применен [19] для разде-1ения длинноцепочечных полифосфатов (до л = 5000). В этой аботе был использован кислотный растворитель, предложенный )белем. [c.481] по-видимому, наиболее удачный метод разделения как линейных, так и циклических фосфатов. С его помощью можно разделить и затем определить даже соседние члены ряда фосфатов, что не удается сделать классическими химическими методами даже для гомологов, отличающихся на n = 3. [c.482] В то время как с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии удается отделить микрограммовые концентрации фосфатов, с помощью ионообменной хроматографии можно выделить миллиграммовые концентрации. [c.482] Некоторые полифосфаты разделяли [21, 22] на модифицированных сшитых полистирольных смолах, содержащих ионные группировки СН2М+(СНз)з. Теория ионообменного поведения полифосфатов обсуждается в работе [23]. [c.482] Описан [24] автоматический вариант ионообменного метода, предложенного в работе [25]. В системе с последовательным элюированием выходящий из колонки элюент, содержащий конденсированные полифосфаты, подвергали гидролизу при 95 °С после введения 3,4 М H2SO4 для превращения фосфатных соединений в ортофосфат. Последний непрерывно определяли колориметрическим методом, основанным на образовании молибденовор сини. Поскольку все присутствующие фосфаты переводили в единственную форму — ортофосфат, система не нуждается в калибровке по каждому фосфорсодержащему аниону. [c.482] Количественный расчет кривых вымывания основан на том, чт( концентрация фосфора в колонке является функцией времени, i этом случае площадь под кривой пропорциональна высоте пика i ширина пика составляет /2 от максимальной ширины. Друго метод расчета заключается в делении пика на узкие полосы рав ной ширины и последовательном вычислении и суммированп оптической плотности. [c.482] Л —образец Б —воздух В —окислитель Г — серная кислота Д —молибдат аммония Я — суль фат гидразина. [c.483] Исследования включали в себя и разработку системы трансформации данных элюирования непосредственно в сигнал, поступающий на компьютер, рассчитывающий результат анализа. Чтобы получить более подробную информацию о методе, следует обращаться к оригинальным статьям [26, 27]. [c.483] Разделение смесей, содержащих ортофосфат, линейные и циклические фосфаты, выполнено в работе [28], в которой использовали смолу IRA-400 и в качестве элюента — раствор КС1. Удалось добиться почти идеального разделения орто-, ди-, линейных полимеров до тридекафосфатов, трех циклических соединений тримета-, тетраметафосфатов и одного неидентифицированного фосфата. [c.484] На концевых группах линейных полифосфатов находятся два слабодиссоциирующих иона водорода. [c.484] Для ортофосфорной кислоты pKi = 2,23 рКг = 7,20 рКз — == 12,40. При титровании гидроксидом натрия при pH = 4,5 от-титровывается первый ион водорода, а при pH = 9 — второй. [c.484] В результате полного гидролиза полифосфатов (линейных и циклических) образуется только ортофосфат. Третий ион водорода в ортофосфате обычно не титруется, но при добавлении нитрата серебра осаждается ортофосфат, в этом случае после осаждения можно оттитровать и третий ион водорода. [c.484] Вернуться к основной статье