ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ориентировочные исследования, основанные на окислительновосстановительных реакциях из "Капельный анализ органических веществ" Установлено, что в таких исследоааниях подавляющее бэльшин ство органических соединений оказывается индифферентным и восстановительные процессы встречаются значительно чаще, чем окислительные. Окисление характерно лишь для нескольких классов органических соединений или, точнее, групп атомов, содержащихся в органических соединениях. [c.160] Окислительно-восстановительные реакции между перекисью водорода и ионом иода протекают в кислом растворе слишком медленно для того, чтобы их можно было использовать в качестве основы для разработки общего метода обнаружения органических перекисей, претерпевающих гидролиз при действии воды. Для зтой цели весьма пригодна реакция окисления перекисью водорода черного сульфида свинца до белого сульфата свинца, которая может быть выполнена в виде весьма чувствительной капельной реакции сбнаружения перекиси водорода. Так как органические перекиси встречаются очень редко, здесь не будет приведено точное описание реакции с сульфидом свинца. Перекись бензоила— органическое замещенное перекиси водорода—не дает положительной реакции ни с подкисленным раствором иодида, ни с сульфидом свинца. Реакция обнаружения этого соединения рассматривается на стр. 607. [c.160] Гидроокись железа (II) окисляется также такими органическими замещенными гидроксиламина и гидразина, которые разлагаются щелочью. Такое поведение вызвано способностью гидроксиламина, гидразина и нитритов, являющихся обычно восстановителями в присутствии щелочей, восстанавливаться гидроокисью железа (Н) дс аммиака. Следовательно, по отношению к гидроокиси закисного железа они являются окислителями. [c.161] При соответствующих условиях нитро- и нитрозосоединения могут восстанавливаться водородом в момент выделения с образованием соединений, которые в свою очередь могут быть обнаружены по их восстановительному действию на реагенты Фелинга и Толленса (стр. 168). Относительно описанного метода окисления гидроокиси железа (И) в гидроокись железа (III) следует отметить, что переход зеленой окраски в бурую можно отчетливо наблюдать только в отсутствие окрашенных соединений. Для открытия малых количеств нитро-, нитрозосоединений и др. рекомендуется следующая методика. [c.161] Органические окислители, активные в нейтральной среде, можно обнаружить реакцией с желто-бурым тиокетоном Михлера (4,4 -бис-диметиламинотиобензофеноном) или с бесцветным тетраметилдиаминодифенилметаном. При окислении этих соединений образуются синие хиноидные продукты. [c.161] Как ни странно, хлорамин В и хлорамин Т, реагирующие с тиокетоном Михлера, не реагируют с тетраметилдиаминоди-фенилметаном. [c.162] Выполнение реакции. Применяется индикаторная бумага, приготовленная погружением фильтровальной бумаги для количественного анализа в 0,1%-ный бензольный раствор тиокетона Михлера или в 2,5%-ный эфирный раствор тетраметилдиаминодифенилметана. Сухая индикаторная бумага устойчива при хранении без доступа воздуха. При нанесении капли исследуемого раствора на желтую или бесцветную индикаторную бумагу появляется синее пятно или кольцо. Если требуется, предварительно испаряют растворитель. [c.162] В табл. 9 показано поведение исследованных окислителей в нейтральной среде и открываемый минимум с помощью этой реакции. [c.162] Эту реакцию дают очень немногие соединения. К таким относятся галогенимиды, например К-бром(хлор, иод)имиды янтарной кислоты, реагирующие с таллием при комнатной температуре, хлорамин Т и аналогичные соединения, реагирующие при нагревании. [c.164] При капельном методе выполнения реакции на капельной пластинке или в микропробирке удается этой реакцией обнаружить 2,5 7 хлорамина Т и 3 у Ы-бромимида янтарной кислоты, пользуясь в качестве реагента 4%-ным щелочным раствором сульфата таллия (I). [c.164] В качественном неорганическом анализе для обнаружения восстановителей пользуются общей пробой, основанной на способности восстановителей мгновенно обесцвечивать окраску подкисленных растворов иода в иодидах щелочных металлов, к которым в случае необходимости в качестве индикатора прибавлен крахмал. Поскольку органические соединения действуют на подкисленные растворы иода очень медленно и реакция протекает лишь в очень незначительной степени, она не может быть использована для разработки общей предварительной пробы на присутствие органических восстановителей. Для этой цели пригодны описанные ниже окислительно-восстановительные реакции. [c.164] Выполнение реакции . Каплю водного или диоксанового исследуемого раствора смешивают с каплей раствора реагента в углублении черной капельной пластинки. При положительной реакции тотчас или через 1—5 мин. появляется белый или светло-желтый осадок или помутнение. [c.166] Реагент. Раствор перйодата калия, содержащий нитрат серебра. Смешивают 2 мл концентрированной азотной кпслоты, 2 мл 10%-ного раствора нитрата серебра и 25 мл 2%-ного раствора перйодата калия. Если при стоянии в течение некоторого времени в приготовленном растворе образуется желтый осадок, его отфильтровывают. [c.166] Винная кислота.50 Диацетил. [c.166] Маннит. .2,5 боновой кислоты. . [c.166] Глюкоза.5 новой кислоты. . . [c.166] Положительную реакцию дали фенилгидразин, бензил, бензоин, диметилглиоксим. [c.166] Достойно внимания, что окислительно-восстановительная реакция протекает даже раньше, чем произойдет щелочное разложение фосфоромолибдата. Это свидетельствует о большой скорости ее протекания, так как щелочное разложение тоже является очень быстрой реакцией. [c.167] Вернуться к основной статье