ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Обнаружение ароматических соединений хлораниловой пробой по Колменту из "Капельный анализ органических веществ" Диазобензолсульфокислота в виде бесцветного раствора непосредственно сочетается с фенолами и ароматическими аминами с образованием кислотных или основных азокрасителей. [c.181] Если пара-положение в феноле или амине замещено, то сочетание протекает в орто-положении к ОН- или NRj-rpynnaM. Для осуществления реакции сочетания и ее завершения следует прибавлять карбонат натрия. Ниже описывается метод, пригодный для быстрого обнаружения соединений, сочетающихся с диазосоединениями. Наибольший интерес в этом отношении представляют фенолы и первичные, вторичные и третичные ароматические амины. [c.181] Сочетание протекает также и с некоторыми другими азотсодержащими гетероциклами, как-то с тимином, тиамином (витамин BJ и др.) и с первичными алифатическими нитросоединениями. [c.182] Выполнение реакции . Каплю реагента и каплю 0,5%-ного раствора нитрита щелочного металла смешивают в углублении капельной пластинки, после чего туда же при перемешивании прибавляют каплю исследуемого раствора. Затем вносят каплю 10%-ного раствора бикарбоната натрия. Немедленное образование окрашенного раствора служит признаком положительной реакции. Некоторые соединения более инертны и до появления окраски иногда проходит 1—2 мин. в подобных случаях следует проводить контрольный опыт. При исследовании спиртовых растворов также всегда рекомендуется выполнять контрольный опыт. [c.182] Реагент. Сульфаниловая кислота. 0,5%-ный раствор в 2%-ной соля ной кислоте. [c.182] Результаты, полученные указанным методом, приведены в табл. 11. [c.182] Так как хлорноватая кислота полностью разлагается по реакциям (1) и (2), то образующийся хлоранил можно открыть по выделению иода после прибавления иодида калия или после экстракции эфиром, при помощи еще более надежной реакции—по возникновению синего хиноидного соединения при прибавлении тетраметилдиаминодифенилметана. О реакции на хлоранил см. также стр. 597. [c.183] Выполнен 1е реакции . Исследование проводят в микропробирке. Каплю исследуемого раствора или незначительное количество твердого вещества нагревают с каплей насыщенного раствора хлората калия и каплей концентрированной соляной кислоты. После того как прекратится выделение хлора, раствор охлаждают, прибавляют 2—3 капли воды и встряхивают с 5—10 каплями эфира. Помещают на фильтровальную бумагу 1—2 капли эфирной вытяжки и на образовавшееся пятно наносят каплю 1%-ного эфирного раствора тетраметилдиаминодифенилметана. После испарения эфира, ускоряемого продуванием воздуха, остается синее пятно оно указывает на присутствие ароматических соедикений, которые в результате окислительного разложения образовали хлоранил. [c.183] Исследовались миллиграммовые количества приведенных ниже соединений. Открываемый минимум указывается для тех случаев, когда реакция была особенно отчетливой. [c.183] Ализарин, антрахинон, антрацен, бензойная кислота, хромо-троповая кислота, кодеин, куркумин, эллаговая кислота, гексахлорбензол, морин, морфингидрохлорид, нафталин, 1-нитрозо-2-нафтол, фталевая кислота, пирогаллол, пирокатехин, резорцин, хин-ализарин, гидрохлорид хинина, сахарин, Судан III, многие ароматические нитросоедннения. [c.184] Эти данные показывают, что многие, но далеко не все ароматические соединения дают хлораниловую пробу. Однако полученные результаты полезны в сопоставлении с результатами других проб на ароматические соединения. Полифенолы, оксиантрахиноны и флаванолы, а также соединения такого простого строения как бензойная и фталевая кислоты, не образуют хлоранила. Таким образом, можно предположить, что образование хлоранила вызывается наличием некоторых групп, а также структурными факторами. Об этом явно свидетельствует поведение нафтол- и нафтиламинсульфокислот, которые можно охарактеризовать хлораниловой реакцией (см. гл. 6). [c.184] Вернуться к основной статье