ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алифатические цнаниды (нитрилы) из "Капельный анализ органических веществ" При нагревании с расплавленной серой алифатических и ароматических цианидов (нитрилов), а также соединений с группами С = К — в открытой или замкнутой цепи, образуется не только сероводород, как это происходит при нагревании органических соединений, содержащих водород (стр. 109), но и тиоциановая кислота. Последнюю можно обнаружить фильтровальной бумаг011. [c.230] Родан может образоваться при пиролизе с серой несколькими путями. Одним из них является непосредственное отщепление групп = N— или — =N в виде NS или его димера, т. е. родана. [c.232] Выполнение реакции. Небольшое количество твердого исследуемого вещества или остаток после выпаривания капли его раствора смешивают в микропробирке с несколькими сантиграммами серы. Отверстие микропробирки, укрепленной в асбестовой пластинке, накрывают кружком фильтровальной бумаги, смоченной подкисленным раствором нитрата железа (III). Нагревание микрогорелкой начинают с верхней части пробирки, постепенно перемещая пламя по направлению к ее дну. Прн нггрезании микрогорелкой алифатические цианиды быстро вступают в реакцию для выполнения реакции с ароматическими цианидами и соединениями, содержащими группу = N—, требуется более энергичное нагревание. В зависимости от количества цианида или другого соединения на бумаге появляется более или менее интенсивно окрашенное красное пятно. [c.232] Омыление протекает сыстро и до конца. При проведении реакции обнаружения выпаривают исследуемое вещество с разбав.чен-ным раствором щелочи и исследуют пары, образующиеся при пиролизе остатка в присутствии расплавленной серы. [c.233] Образовавшийся летучий цианистый водород можно легко обнаружить по цветной реакции с ацетатом бензидина и ацетатом меди, описанной на стр. 461. [c.234] Выполнение реакции. Небольшое количество исследуемого вещества или остаток после испарения капли его раствора смешивают в микропробирке с несколькими сантиграммами смеси карбоната кальция и окиси кальция 1 1. Пробирку помещают в глицериновую баню, предварительно нагретую до 250°, и накрывают ее отверстие кружком фильтровальной бумаги, смоченной раствором ацетата меди (II) и ацетата бензидина (стр. 462) На положительную реакцию указывает появление в течение 3—4 мин. синего пятна. [c.234] После возгонки избытка безводной щавелевой кислоты нагреванием до 200 можно выполнить реакцию обнаружения оксамида (стр. 544). Эта реакция основана на образовании оранжевого вещества при сплавлении оксамида с тиобарбитуровой кислотой. [c.235] Выполнение реакции. Небольшое количество исследуемого вещества или каплю его раствора помещают в микропробирку вместе с несколькими миллиграммами кр.1сталлич ской щавелевой кислоты. Пробирку возможно глубже погружают в глицериновую баню, нагретую до 200 . Через 5 мин. пробирку обрезают на расстоянии 2 с.и от верхнего ее края и продолжают нагревать для полного удаления щавелевой кислоты. После охлаждения в пробирку вносят несколько миллиграммов тиобарбитуровой кислоты и нагревают смесь на глицериновой бане до 140—160°. На положительную реакцию указывает образование продукта реакции оранжевого цвета. [c.235] Было исследовано 20 алифатических и ароматических С- и N-цианистых соединений. [c.235] Эта реакция непосредственно неприменима в присутствии соединений, образующих оксамид при действии щавелевой кислоты в условиях выполнения реакции. К таким веществам, мешающим реакции, относятся аммонийные соли, амиды кислот, аминокислоты и уреиды. В большинстве случаев мешающие выполнению реакции вещества можно удалить, используя растворимость цианидов в бензоле. [c.235] Из ароматических цианидов и N-цианосоединений, присутствующих даже в больших количествах, цианистый водород не образуется. Исходя из такого различия в их поведении можно четко распознать алифатические и ароматические цианиды. Для обнаружения образовавшегося цианистого водорода используют цветную реакцию с ацетатом меди—ацетатом бензидина (стр. 461). [c.235] Выполнение реакции. В мнкропрсбирке смешивают каплю раствора исследуемого вещества с несколькими aнтигpaммa m двуокиси марганца и выпаривают растворитель. Затем пробирку, накрытую кусочком индикаторной бумаги (ее приготовление см. стр. 462), погружают в глицериновую баню, предварительно нагретую до 120°, после чего ее температуру повышают до 130—140°. На полол 1 тельную реакцию указывает образование на индикаторной бумаге в течение 1—3 мин. синего пятна. [c.236] При исследовании эфирных растворов исследуемого вещества необходимо удалить пары эфира, остающиеся в пробирке после испарения. Йх отдувают пипеткой до начала нагревания во избежание самоокисления эфира (см. обнаружение эфира, стр. 236). [c.236] Исследовано десять алифатических цианидов, для которы открываемые 1 П ним мы составляю О 2,5 до 150 г. [c.236] Вернуться к основной статье