ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Альдегиды из "Капельный анализ органических веществ" Не дают реакции тростниковый сахар, бензофенон, бензил, очищенный диоксан, прокипяченный с соляной кислотой и перегнанный над натрием. [c.275] Установлено, что достаточно один раз выпарить диоксосоеди-нение с едкой щелочью, чтобы образовалось количество соли бензиловой кислоты, достаточное для ее обнаружения. При обработке остатка после выпаривания соляной кислотой выделяется соответствующая двузамещенная гликолевая кислота, которая может быть обнаружена по цветной реакции на растворимые в бензоле карбоновые кислоты (стр. 156) с нитратом уранила и родамином В. [c.276] В соответствии с этой окислительно-восстановительной реакцией в описыва мых условиях образуются карбоновые кислоты. Если они растворимы в бензоле,то дают цветную реакцию с нитратом уранила и родамином В. Поэтому описанная здесь реакция неприменима в присутствии ароматических альдегидов. Диоксо-соединения можно отделить от растворимых в бензоле кислот встряхиванием эфирного раствора с водной едкой щелочью карбоновые кислоты остаются в водном слое в виде щелочных солей. [c.276] Выполнение реакции. В микропробирку к небольшому количеству твердого вещества или остатку после испарения капли эфирного раствора прибавляют каплю 1 н. раствора едкой щелочи и выпаривают досуха. К остатку добавляют каплю соляной кислоты и повторяют выпаривание. Этот остаток обрабатывают каплей 2%-ного раствора нитрата уранила и 5 каплями насыщенного бензольного раствора родамина В. При наличии диоксосоединений бензольный слой окрашивается в красный или розовый цвет и флуоресцирует в ультрафиолетовом свете оранжевым цветом. [c.276] Этой реакцией обнаружено 1 7 диацетила и 2,5 j бензила. [c.276] Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора обрабатывают в центрифужной пробирке каплей раствора гидроксиламина и в течение непродолжительного времени нагревают на водяной бане. Каплю полученного прозрачного раствора помещают на фильтровальную бумагу и прибавляют каплю 5%-ного раствора ацетата никеля. Сразу или после обработки парами аммиака возникает более или менее интенсивное желтое или красное окрашивание. [c.277] Реагент. Раствор гидроксиламина. В 2 мл воды растворяют 1 г гидрохлорида гидроксиламина и 1 г ацетата натрия. [c.277] Открываемый минимум, достижимый при исследовании алифатических 1,2-диоксосоединений описанной реакцией, приведен в табл. 24. [c.277] Такой краситель образуется только при взаимодействии соединения I с ароматическими диоксосоединениями, которые не оксимируются под действием гидроксиламина (стр. 277). Таким образом, алифатические 1,2-диоксосоединения можно отличить от ароматических о-диоксосоединений, с одной стороны, по реакции образования диоксима и, с другой,—по образованию окс-азинового красителя. [c.280] Необходимо следить за тем, чтобы в исследуемом образце не было окислителей, так как последние будут реагировать с реагентом с образованием окрашенных хиноидных соединений. [c.280] Выполнение реакции. Каплю исследуемого раствора обрабатывают в микропробирке 2 каплями свежеприготовленного раствора реагента. В зависимости от количества диоксосоединения в исследуемом образце тут же или после слабого нагревания появляется более или менее интенсивное синее окрашивание. [c.280] При малом содержании диоксосоединения в исследуемом образце рекомендуется ставить контрольный опыт и рассматривать окраски на белом фоне. [c.280] Реагент. 2-Амино-5-диметиламинофенол. Суспендируют 0,05 г 2-ни-трозо-5-диметиламинофенола в 5 мл ледяной уксусной кислоты, встряхивают при охлаждении с цинковой пылью до полного обесцвечивания и фильтрат разбавляют до 10 Л1Л ледяной уксусной кислотой. Следует применять свежеприготовленный реагент, так как при стоянии на воздухе он слегка синеет. [c.280] Превращение алифатических 1,2-дикетонов в красные или оранжевые никелевые соли 1,2-диоксимов, описанное в разделе 2, может быть использовано также для обнаружения оксометиленовых соединений, так как смежная с СО-группой Hj-rpynna может быть окислена в СО-группу. Подходящим окислителем является двуокись селена , д ом образуется элементарный селен. [c.281] Эта реакция не вполне надежна для обнаружения соединений, содержащих группу —СИг—СО—, так как о-диоксосоединения, принимающие участие в конечной реакции, иногда образуются и из соединений, содержащих другие группировки, при окислении их селенистой кислотой. [c.281] Выполнение реакции. В капиллярную трубку вносят каплю спиртового раствора исследуемого вещества и несколько кристаллов двуокиси селена. Капилляр запаивают и нагревают 20 мин. при 150—170°. После охлаждения содержимое капилляра переносят в центрифужную пробирку и быстро нагревают с 2 каплями раствора гидроксиламина (стр. 277). Образуется оксим, а избыток селенистой кислоты восстанавливается до селена. Добавляют немного животного угля и отделяют селен центрифугированием. Каплю находящегося над осадком прозрачного раствора наносят на фильтровальную бумагу и смачивают одной каплей 5%-ного раствора ацетата никеля. При наличии оксометиленовой группы образуется желтое или красное пятно. [c.281] Поэтому по потреблению этилендиамина можно непрямым способом обнаружить дикетоны названных типов. Реакция описана при изложении способа обнаружения первичных и вторичных алифатических аминов, основанного на их взаимодействии с сероуглеродом, в результате которого получаются днтиокарбаминаты соответствующих аминов (стр. 343). [c.282] Эти красные, фиолетовые или синие продукты, получаемые конденсацией 1,2-дикетонов с тиофеном или его замещенными, у которых в ядре в положениях 2,5 или 2,3 имеются два атома водорода, называют собирательно индофенинами. [c.282] В концентрированной серной кислоте меркаптаны взаимодействуют с тиофеном с образованием зеленого окрашивания . Так как дисульфиды не дают этой реакции, то при наличии в исходном растворе меркаптанов рекомендуется перевести их в дисульфиды добавлением перекиси водорода и испарением раствора. Наличие меркаптанов легко установить по реакции, описанной на стр. 308. [c.283] Вернуться к основной статье