ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение и свойства комплексных гидридов Систематика комплексных гидридов из "Комплексные гидриды в органической химии" С тех пор методы восстановления комплексными гидридами получили дальнейшее широкое развитие. Однако научный работник или практик мог найти необходимую методику, только обратившись к оригинальным работам. Реакции восстановления гидридами являются важными препаративными методами и для начинающего экспериментатора. Это давало возможность предположить, что книга имела бы значение не только для научных работников и практиков, но и для начинающих. [c.11] В соответствии с задачами серии при определении границ тематики были приняты во внимание определенные педагогические требования, что сделало необходимым, во-первых, достаточно полно изложить теоретические основы химии гидридов, во-вто-рых, охарактеризовать препаративные возможности и, в-третьих, остановиться на стехиометрических соотношениях. Подробно рассмотрен вопрос об источниках опасности при работе с комплексными гидридами и мерах по технике безопасности. [c.11] Рукопись была закончена в августе 1963 г., так что была рассмотрена литература, появившаяся до этого времени. В дальнейшем стало возможным расширить список литературы до конца 1964 г. [c.12] Книга не претендует на полноту изложения, что понятно, если принять во внимание бурное развитие этой области в последние годы (например, число известных бороводородов увеличилось с 7 до 13). [c.12] Надеюсь, что в целом мне удалось достичь поставленной цели и книга будет полезна читателям. [c.12] С 1949 г. стали широко доступны восстановители нового типа, с помощью которых удалось относительно легко провести те процессы восстановления, которые до этого времени можно было осуществить лишь с большим трудом. [c.13] Соединения, принадлежащие к группе комплексных гидридов, сначала рассматривали лишь как реагенты, как препаративные вспомогательные вещества, имеющие большое практическое значение, и их химии не уделяли особого внимания. Позже стало ясно, что открытие этого класса соединений означало открытие новой области химии. Эта область является пограничной между неорганической и органической химией, как бы металлорганиче-ской химией, экстраполированной в область неорганической [3066]. Возможно, не случайно некоторые пионеры химии комплексных гидридов начали свою научную карьеру как органики. [c.13] Комплексные гидриды можно рассматривать не только как реагенты, но также и как соединения, имеющие очень важное значение с теоретической точки зрения. Проблемы химической связи в комплексных гидридах еще не могут считаться вполне решенными и требуют дальнейших исследований. [c.14] Дальнейшей задачей исследования комплексных гидридов является, в частности, выяснение вопроса о так называемых смешанных гидридах (mixed iiydrides). Известно, что ряд комплексных гидридов в присутствии определенных добавок приобретает весьма разнообразные свойства. Смеси, образованные подобным путем ( смешанные гидриды ), стабильные в большинстве случаев только в растворе, обладают иной восстановительной способностью, чем исходные вещества. В связи с этим следует различать понятие восстановитель и восстановительная система . [c.14] Многие классические методы восстановления частично вытеснены восстановлением комплексными гидридами (табл. 1), но во многих случаях классические методы все еще превосходят восстановление комплексными гидридами. [c.14] Дотя проведение восстановления с помощью комплексных гидридов в большинстве случаев проще, чем в классических методиках, однако переработка полученных смесей требует определенных навыков. [c.14] Благодаря быстрому развитию физико-химических методов разделения и исследования (ИК-спектроскопия, ЯМР-спектроско-пия, газовая хроматография и т. д.) стало возможным детальное исследование продуктов восстановления и, таким образом, удалось накопить дальнейшие сведения о механизме и побочных процессах реакций восстановления. [c.14] Со времени выхода в свет последних монографий в этой области чрезвычайно возросло значение комплексных гидридов, а также увеличился объем литературы по этому вопросу. В монографиях сделана попытка дать полный обзор литературы до января 1950 г. [2], до января 1953 г. [3], до конца 1953 г. [2416] и до октября 1954 г. [52]. Частично [3, 2416] была обработана литература до 1955 г. В этой области также появился ряд обзоров, из которых здесь следует упомянуть лишь важнейшие [1451, 2484, 2744 . [c.15] Согласно Вернеру комплексные соединения образуются при присоединении одного или нескольких лигандов к одному или нескольким центральным атомам. Комплексное соединение называется также соединением высшего порядка, а исходные молекулы— соединениями первого порядка. Классическая идея ком-плексообразования воплощается в комплексах донорно-акцептор-ного типа. Вокруг акцептора (центрального атома) группируются или координируются донорные группы в первой координационной сфере. Число групп, которые таким образом могут быть расположены вокруг центрального атома, называется координационным числом. Наиболее часто встречаются координационные числа 4 и 6. Вокруг первой сферы группируется вторая, которая связана не так прочно и может диссоциировать. В обычных комплексах связь между центральным атомом и лигандом (группа, связанная с центральным атомом, в данном случае донор) является ковалентной. [c.16] Вернуться к основной статье