ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свойства и реакции амин-боранов из "Комплексные гидриды в органической химии" Соединения с неразветвленными алкильными группами отщепляют водород быстрее и легче, чем изоалкиламин-бораны. [c.84] Триалкиламин-бораны устойчивы даже при высоких температурах, так как они не содержат протонов и не могут в связи с этим отщеплять молекулярный водород. [c.84] При комнатной температуре амин-бораны представляют собой красиво ограненные кристаллы или бесцветные масла. Триалкиламин-бораны можно перегонять при обычном давлении. [c.84] По сравнению с комплексными боргидридами преимущество амин-боранов в том, что они могут растворяться как в воде, так и в органических растворителях. Они труднее гидролизуются и могут применяться даже в уксуснокислом растворе. [c.84] В неполярных растворителях амин-бораны проявляют заметную склонность к ассоциации, зависящую от дипольного момента. Так, метиламин-боран в бензоле показывает уже в 0,1 М растворе удвоенный молекулярный вес при переходе от диметил- к триметил-амин-борану склонность к образованию ассоциатов значительно уменьшается [2139]. [c.85] Эта реакция является реакцией первого порядка относительно концентраций триметиламин-борана и водородных ионов. В буферных растворах с pH = 9,39 9,98 при 25° С не удалось наблюдать никакого изменения в течение многих недель. Боргидрид натрия в этих условиях подвергается гидролизу. В чистой воде триметил-амин-боран гидролизуется только через несколько недель [815]. [c.85] Устойчивость амин-боранов (характеризуемая скоростью гидролиза и диссоциации, а также гидридными свойствами) тем выше, чем больше полярная противоположность между аминной и бора-новой частями комплекса. Она, разумеется, связана с наличием в молекулах амин-боранов положительных и отрицательных атомов водорода. Поэтому скорость гидролиза тем выше и гидридные свойства (выделение водорода при взаимодействии с хлористым водородом) тем заметнее, чем меньше основность амина, входящего в комплекс, и чем меньше кислотность борановой части комплекса. [c.85] Так как при увеличении числа алкильных групп донорная способность амина возрастает, а акцепторная способность борана падает, то триалкиламин-бораны являются наиболее устойчивыми и практически важными соединениями. Комплекс борана с аммиаком гидролизуется уже при температуре выше 0°С, а при комнатной температуре разлагается с выделением водорода. [c.85] Комплексы борана со слабыми основаниями легко диссоциируют на компоненты, в то время как сильные основания дают очень устойчивые комплексы. Если в состав комплекса входит соединение с подвижным протонным водородом, то в результате взаимодействия протонного и гидридного атомов водорода может происходить выделение молекулярного водорода, причем в случае более прочных комплексов для этой реакции требуется более высокая температура. [c.85] В противоположность триалкиламин-моногалогенборанам комплексы алкил- и диалкиламинов с моногалогенборанами термически нестабильны и легко подвергаются гидролизу. Из-за электроотрицательного влияния атома галогена значительно усилена и гидридная функция атомов водорода в этих соединениях [582, 2141]. [c.86] Триметиламин-боран очень устойчив, растворяется в уксусной кислоте без выделения водорода. Его можно перегнать без разложения при 171° С. [c.86] Пиридин-боран следует хранить хорошо закупоренным, так как на воздухе он окрашивается. Это бесцветная подвижная жидкость, которая очень плохо растворяется в воде и лишь медленно гидролизуется. Пиридин-боран количественно восстанавливает Ре + до Ре2+ и Ag+ до металла. Плотность 0,92 г/см , т. кип. 65° С/1 мм. [c.86] Вернуться к основной статье