ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение замещенных комплексных алюмогидридов из "Комплексные гидриды в органической химии" В то время, впрочем, эта аналогия не могла считаться полной, так как реакция образования боргидридов из гидридов металлов и галогенидов бора еще не была известна [948]. [c.88] Алюминий в отличие от бора не образует гомологического ряда летучих аланов. Координационное насыщение алюминия, максимальное координационное число которого равно 6, достигается образованием высоко полимер ной структуры гидрида алюминия. Таким образом чистый мономерный алан трудно получить и стабилизировать. Поэтому большим успехом явился синтез соединений, содержащих гидрид алюминия в комплексной форме. Такие комплексы оказались устойчивыми и достаточно реакционноспособными. [c.88] Описаны также методы получения алюмогидридов из элементов [167, 667]. Представляют интерес методы получения алюмогидридов металлов, более электроотрицательных, чем алюминий (например, олова). [c.88] Как правило, они реагируют с соединениями, содержащими активный водород, и вообще охотно вступают в реакции, характерные для соединений Гриньяра. [c.90] В-третьих, алюмогидриды менее полярны, менее солеобразны, т. е. построены более ковалентно, чем соответствующие боргидриды. [c.90] Алюмогидриды — белые или бесцветные соединения, которые медленно сереют при комнатной температуре. Известны два окрашенных алюмогидрида желтый (пирофорный) алюмогидрид церия [178] и золотисто-желтый и алюмогидрид серебра [2976]. Большинство алюмогидридов воспламеняется на воздухе уже при комнатной температуре. [c.90] Многие алюмогидриды растворимы в эфирах, что подчеркивает их неполярную структуру с водородными мостиковыми связями. [c.90] Напротив, те алюмогидриды, кото эфире (алюмогидрид индия) [301Г [667, 1040] следует рассматривать как соединения со структурой комплексных солей. [c.90] Неорганическая химия комплексных алюмогидридов была развита Вибергом и сотрудниками [2976] основы их применения в качестве восстановителей в органической химии заложены В. Брауном и сотрудниками [2]. [c.90] Область комплексных алюмогидридов изучена еще менее, чем область комплексных боргидридов. В течение длительного времени Ь1А1Н4 был единственным изученным представителем этого клдсса соединений. [c.90] Алюмогидрид лития до сих пор применяется в препаративной органической химии гораздо шире, чём другие комплексные гидриды. Оказываемое ему предпочтение обусловлено в первую очередь историческими причинами (алюмогидрид лития — первый выпущенный в продажу комплексный гидрид) и лишь во вторую очередь— ценными свойствами самого вещества. Надо надеяться, что вновь разработанные методы синтеза алюмогидридов [167, 667] изменят это положение. [c.90] Протекание этой реакции облегчается тем обстоятельством, что гидрид лития в противоположность другим солеобразным гидридам металлов несколько растворим в реакционной среде (диэтиловом эфире) вследствие относительно большой способности иона лития к сольватации. Именно благодаря этому удалось осуществить реакцию между гидридом лития и хлористым алюминием [1930, 49, 2405, 3125]. Другие комплексные алюмогидриды по этому методу могут быть получены с трудом [1040], так как соответствующие гидриды металлов нерастворимы в эфире. [c.91] Эфирный раствор, приготовленный из свежесублимированного хлористого алюминия [1930], следует прибавлять по каплям к суспензии гидрида лития с такой скоростью, чтобы смесь кипела. При слишком быстром добавлении может произойти разложение алюмогидрида с выделением водорода [2405]. [c.91] Образующийся хлористый литий осаждается и может затруднить доступ А1С1з к частицам непрореагировавшего гидрида лития. Поэтому необходимо хорошее перемешивание. При фильтровании осадка на воздухе он может воспламениться [1930]. После выпаривания эфирного раствора и удаления в вакууме сольватирую-щего эфира может быть получен Ь1Л1Н4 95%-ной чистоты с выходом 86%. Этот способ применяется в промышленности. [c.91] Согласно новым данным для проведения реакции достаточно ввести в раствор каталитические количества бромистого алюминия (0,5% от количества хлористого алюминия). [c.92] Эти реакции проходят с выходом около 98%, но дополнительно образующийся NaAlHi в значительной степени теряется из-за несовершенства процесса. [c.92] Вернуться к основной статье