ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Донорно-акцепторные комплексы гидрида алюминия (алана) из "Комплексные гидриды в органической химии" Аналогично борану стабильный мономерный гидрид алюминия может существовать только в виде донорно-акцепторных комплексов. Так как координационное число алюминия в комплексах может достигать 5 и 6, то алан может присоединять две молекулы доноров (табл. 15). [c.102] Если к эфирному раствору гидрида алюминия добавить избыток триметиламина, то после отгонки растворителя образуется бистриметиламин-алан [(СНз)зН ]2А1Нз [2694, 2987]. Это соединение можно сублимировать при 40° С в вакууме, оно образует прозрачные бесцветные кристаллы, дымящИе на воздухе, легко растворимые в эфире бензоле и тетрагидрофуране. При молярном соотношении 1 1 получают триметил амин-алан (СНз)зМ АШз [2694, 2987]. Этот комплекс возгоняется в вакууме при 60° С, дымит на воздухе и реагирует с водой с воспламенением и взрывом. Он хорошо растворим в эфире, бензоле и тетрагидрофуране. [c.102] Бистриэтиламин-алан неизвестен [2422], комплекс 1 1 получают из компонентов при —20° С в эфире, его можно очистить перегонкой (т. кип. 30° С/4,5 мм). [c.102] Диметиламин реагирует с гидридом алюминия в эфирном растворе при комнатной температуре. Реакция сопровождается выделением водорода и образованием диметиламиноаланов (Н2АШ(СНз)2]2 (известного в виде димера и тримера [2421) HA1[N (СНз) гЬ и A1[N (СН3) г]з [2997]. [c.103] Выходы весьма высоки (78—88%). [c.104] Таким образом, соединение является комплексом с двумя хе-латными кольцами. Наряду с амипными комплексами определенное значение имеют также эфираты гидрида алюминия, так как они представляют собой относительно стабильную форму мономерного гидрида алюминия и могут быть использованы как восстановители. Особенно устойчив комплекс с тетрагидрофураном [2986], комплекс с диэтиловым эфиром уже значительно менее устойчив [2987]. [c.104] Триалкиламин-аланы имеют большие дипольные моменты, чем соответствующие бораны, и поэтому они сильнее ассоциированы в неполярных растворителях, главным образом в бензоле. Так, например, триметиламин-алап в бензоле имеет степень ассоциации. 1,4 [2421], а триметиламин-метилалан в циклогексане показывает удвоенный молекулярный вес [2235]. При увеличении длины алкильного радикала амина склонность к ассоциации падает и для достижения определенной степени ассоциации требуется более высокая концентрация комплекса. Таким образом, триалкиламин-алан находится в растворе полностью или частично в виде димеров. Димеризация обусловлена или водородными мостиковыми связями, или диполь-дипольным взаимодействием [2417, 3006]. [c.105] В противоположность очень стабильным триалкиламин-бора-нам триалкиламин-аланы менее стабильны. Так как AIH3 гораздо более слабая льюисовская кислота, чем ВНз, то при температурах выше точек плавления комплексы гидрида алюминия в большинстве случаев диссоциируют на компоненты. [c.105] Эти комплексы растворимы в эфирах, бензоле, циклогексане и углеводородах [3006].. [c.106] Реакцию проводили в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. Гидрид магния в этих условиях не вступает в реакцию. [c.106] Аддукты алана, стабилизированные благодаря комплексообра-зованию, в будущем, вероятно, приобретут большее значение для химии комплексных гидридов. [c.106] Вернуться к основной статье