ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Триалкоксиалюмогидриды лития из "Комплексные гидриды в органической химии" Позже было найдено, что фениловые эфиры карбоновых кислот восстанавливаются этим реагентом в тетрагидрофуране до альдегидов с выходом 60—70% [3435]. Выход альдегидов несколько снижается при наличии заместителя в фе-нильном кольце. Эфиры а,Р-непреде.тьных кислот восстанавливаются плохо, а эфиры бензойной и циклопропанкарбоновой кислот совсем не удалось превратить в альдегиды. [c.268] Так как другие группы при этом не затрагиваются, метод может быть использован для получения полифункциональных соединений с альдегидной группой. [c.268] Ввиду того что этот гидрид имеет только один гидридный водород, восстановительная емкость его невелика. [c.268] Если производить смешивание реагентов при более высокой температуре (от —40 до —10°С), выход альдегидов снижается. При таких температурах лучше использовать в качестве растворителя триглим, который при —78° С дает очень плохие результаты [523]. [c.270] Реакцию целесообразно проводить в инертной атмосфере азота [496,2415,2973] или гелия [2631]. орто-Замещенные производные бензальдегида образуются с более низкими выходами, чем пара- и ле1а-изомеры [523] (см. табл. 38). [c.270] Три (трег-бутокси) алюмогидрид лития можно с успехом применять для стереоспецифического восстановления алициклических кетонов. Замена атомов водорода в Е1А1Н4 грег-бутоксигруппами дает восстановитель с большим эффективным объемом. Поэтому восстановление кетонов этим восстановителем приводит предпочтительно к образованию определенных эпимеров, что связано с влиянием стерических факторов [822,1868, 2781,3047]. Указанный метод восстановления особенно широко используется для стереоспецифического восстановления стероидных кетонов [987,1600,2781,2971, 2970]. При этом сохраняются окисные [987, 2781], сложноэфирные [1599, 1600, 2781], амидные [1655] и лактонные группы [1779, 2781]. Нестабильные а-бромкетоны не эпиме ризуются [987]. [c.270] Стереоселективность восстановления кетонов возрастает в присутствии избытка трет-бутилата алюминия [3292]. [c.270] При восстановлении стерически незатрудненных стероидных кетонов три (трег-бутокси) алюмогндридом лития образуются с почти количественным выходом экваториальные спирты [2781,2970,2971]. [c.270] Три (трет-амилокси) алюмогидрид лития восстанавливает бен-зоилхлорид до бензальдегида с выходом только 48% [496]. [c.271] Триметоксиалюмогидрид лития может быть использован для получения альдегидов из этиленовых углеводородов и окиси углерода в присутствии 9-бора-бицикло[3.3.1]нонана [3226]. [c.271] Вернуться к основной статье