ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Алкилирование с помощью LiAlH в присутствии эфиров карбоновых кислот из "Комплексные гидриды в органической химии" Восстановительное алкилирование было позднее вновь открыто на совершенно иных объектах при разложении продуктов восстановления Л -ариламидов алюмогидридом лития этиловым эфиром уксусной кислоты наряду с ожидаемыми Л/ -алкиланилинами с низкими выходами были получены также третичные амины с Л/ -этиль-ной группой [3091]. Эта реакция оказалась препаративно удобной для алкилирования циклических вторичных аминов. Сначала проводят реакцию 2 моль-экв ЫА1Н4 с соответствующим амином и образовавшийся комплекс кипятят со сложным эфиром. По этому способу из пиперидина и этилбензоата может быть получен ЛГ-бен-зилниперидин с выходом 85%, из пиперидина и этилового эфира уксусной кислоты — Л/ -этилпиперидин с выходом 80 %. [c.406] В отсутствие избытка Ь1А1Н4 переэтерификация может проходить между алкоголятным комплексом ЫА1(0К)4 и эфиром уксусной кислоты, но более медленно. В случае комплексов с вторичными спиртами, образующихся при восстановлении кетонов, переэте-рификации не наблюдается [2693]. [c.407] Этими побочными реакциями объясняется нежелательность применения эфиров уксусной кислоты для разложения избытка Ь1А1Н4 в реакционных смесях. [c.407] Вернуться к основной статье