ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Этилен из "Квантовая органическая химия" В классической органической химии порядок связи всегда является целым числом. Однако теоретический анализ предсказывает возможность существования связей любых порядков, включая и дробные. До недавнего времени считалось, что в молекуле бутадиена порядок центральной углерод-углеродной связи равен единице, а порядок остальных углерод-углеродных связей равен двум. Квантовомеханические представления о природе химической связи внесли значительные изменения в вопрос о строении молекул. Стало ясно, что бутадиен нельзя описать только структурой I и что необходимо учитывать также структуры II, III и IV. [c.101] Физический смысл такого определения порядка связи легко выяснить на основании следующего рассуждения. Если электронные оболочки атомов г и s в значительной степени перекрываются, то между этими атомами образуется прочная связь. Это условие выполняется, когда коэффициенты при АО %г и Xs велики. Произведение коэффициентов ir js в уравнении для МО ф1 может служить мерой прочности связи, образованной за счет электронов г-й орбитали. [c.103] Рассмотрим несколько числовых примеров. [c.103] Отсюда следует, что положительное значение ir is соответствует упрочнению, а отрицательное — ослаблению я-связи (более подробно этот вопрос рассматривался в разделе 3-2). Поскольку в основном состоянии молекулы этилена оба электрона находятся на орбитали фь полный порядок я-связи Pi2 = 2 р[ = 1, а полный порядок связи Pi2 = Р12 + 1 = 2. [c.103] Вернуться к основной статье