ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ионные радиусы из "Неорганическая химия" Когда с помощью рентгеновых лучей исследуют структуру такого соединения, как Na l, то фактически определяют только расположение ионов в пространстве. Современные методы исследования структур позволяют получить экспериментальные контурные диаграммы электронной плотности в ионных кристаллах, например в хлориде натрия (рис. 3.9). Если на такой диаграмме межъядерное расстояние разделить на два отрезка в том месте, где электронная плотность между ионами минимальна, то можно вычислить радиусы ионов. Так, для хлорида натрия (КЧ = 6) Го = 283 пм, Г +=116 пм и г , =167 пм. Значения так называемых традиционных ионных радиусов можно найти в Приложении 1 в табл. 3.4 приводятся самые последние данные, которые для катионов на 14 пм больше, а для анионов на 14 пм меньше по сравнению с традиционными значениями. [c.66] Как для катионов, так и для анионов кристаллические радиусы увеличиваются с возрастанием координационного числа. При повышении координационного числа сила отталкивания между противоионами возрастает и заставляет их немного раздвигаться. Рассмотрение ионов в решетке как абсолютно жестких шаров является весьма упрощенным. Некоторые анионы, такие, как фторидный и оксидный, обладают малой сжимаемостью, и поэтому значения радиусов, приведенные в табл. 3.4, получены в первую очередь по данным для кристаллов фторидов и оксидов. Для больших по размерам и более мягких анионов данных значительно меньше (например, сведения по сульфидам см. в [17]). [c.71] Яцимирский предложил удобный метод для расчета радиуса многоатомных ионов [19,20]. Сначала по циклу Борна—Габера, используя известное значение энтальпии образования, оценивают энергию кристаллической решетки. Затем находят, какое значение радиуса иона согласуется с этой энергией решетки. Найденные этим методом радиусы называются термохимическими. Сводка таких значений (с учетом поправок табл. 3.4) представлена в табл. 3.5. Из-за несферичности многих из этих ионов, таких, как СОз , N S, СНзСОО , не всегда можно использовать их радиусы в расчетах. Применение термохимических радиусов может быть оправдано только в термодинамических расчетах для новых или гипотетических соединений. [c.73] Следует отметить, что если радиусы галогенид-ионов увеличиваются при возрастании порядкового номера галогена С1 (167 пм)—Вг- (182 пм)—I- (206 пм), то радиусы кислородсо-держаших анионов уменьшаются СЮз (157 пм) — ВгОз (140 пм) —Юз(108 пм). Конечно, нельзя сравнивать значения для I и для Юз, так как они получены разными методами, но закономерность в изменении радиусов галогенат-ионов, вероятно, достойна обсуждения (см. разд. 17). [c.73] Вернуться к основной статье