ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Энергия и длина связей в аддуктах кислота — основание из "Неорганическая химия" При образовании полярной связи Х+—Y- в энергию взаимодействия вносят вклад три составляющие. [c.209] В простейшем случае эти три вклада могут быть рассчитаны с помощью цикла Борна —Габера и уравнения Борна — Ланде (применительно к изолированным молекулам в газовой фазе). Ионные пары в газовой фазе ( ионные молекулы ) стабилизированы энергией Маделунга и дестабилизированы энергией Е%, затрачиваемой при образовании ионов. Если два иона соединяются в кислотно-основной реакции, электронная плотность смещается от аниона (основания) к катиону (кислоте). Произойдет небольшое снижение энергии Маделунга (из-за уменьшения зарядов ионов), однако появится некоторый выигрыш в энергии Ех (см. риС. 4.33,а,б). Таким образом, зависимость, представленную на рис. 4,33, в можно интерпретировать так не имеет значения, какой подход к состоянию равновесия осуществляется — от пары А- + В- или от пары А+ + В-Наконец, связи А—В ссегда присуща ковалентная энергия, отвечающая перекрыванию орбиталей. [c.210] Для определения зависимости длины связи от молекулярного окружения в работе [42] предложено три правила. [c.210] Правило 1. Чем более сильная и более короткая связь образуется в аддукте между донорным атомом (основанием Льюиса) и атомом-акцептором (кислотой Льюиса), тем больше увеличивается длина соседних связей в молекулах как донора, так и акцептора. [c.210] Если СО и АВ — соответственно частицы основания (донор-ный атом О) и кислоты Льюиса (акцепторный атом А), то после образования аддукта С—О А—В длина связей в частицах СО и АВ увеличивается из-за формирования новой связи О- -А. Другими словами, связь О—А образуется в какой-то степени за счет связей С—О и А—В. [c.211] Аналогично, понижается энергия и увеличивается длина связи в частицах ЕСО (основание) и Ь (кислота) при образовании аддукта КС—0- 1—I. При спектрофотометрическом изучении подобных реакций всегда будет наблюдаться в спектрах сдвиг полосы валентных колебаний группы СО по степени этого сдвига обычно и проводится оценка основности органических карбонилсодержащих соединений. [c.211] Правило 2 Ст-Связь удлиняется, если в результате кислотно-основного взаимодействия имеет место электронный сдвиг от ядра, несущего положительный заряд наоборот, -а-связь укорачивается, когда электронный сдвиг происходит в противоположном направлении. [c.211] ОТ 133 до 125 пм] из-за сдвига электронной плотности от электроотрицательных хлора и кислорода к электроположительному углероду. [c.212] Данное правило можно рассматривать как вариант правила 1, поскольку для связей 51—Р, так же как ранее для связей В—Р, ожидается удлинение при образовании аддукта. [c.212] Вернуться к основной статье