ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория кристаллического поля из "Неорганическая химия" Классический вариант метода валентных связей, описанный выше, мало используется химиками-неорганиками для интерпретации данных экспериментальных исследований комплексных соединений. Предсказание геометрической формы простых соединений по методу валентных связей, как правило, хорошо подтверждается практикой. Для комплексных соединений такое предсказание основано на результатах предварительного определения магнитных свойств. Предпринимались попытки улучшить метод валентных связей наибольшее распространение при объяснении связей в комплексных соединениях получила теория поля лигандов, простейший вариант которой (теория кристаллического поля) изложен ниже. [c.252] Теория кристаллического поля предполагает, что между центральным атомом комплекса (ионом металла) и лигандами проявляется только ионное взаимодействие. Пять -орбиталей в свободном газообразном ионе металла вырождены. Если вокруг него создается сферически симметричное поле отрицательных зарядов лигандов, то вследствие отталкивания этих зарядов и электронов на -орбиталях атома М энергия всех -орбиталей увеличивается, но в равной мере, и они остаются вырожденными. [c.254] Октаэдрическое поле лигандов. [c.254] Найдено, что такой переход имеет место при 20 300 см (рис. 10.7) энергия этого перехода равна 243 кДж/моль. Для Re (d ) максимум поглощения фторида ReFe (конфигурация центрального атома d ) наблюдается при 32 500 см , что соответствует энергии 388 кДж/моль для ODq [15]. Эти значения являются типичными для ODq и отвечают значениям энергии химической связи (см. Приложение 3). Далее будет показано, что комплексы стабилизируются больше или меньше, чем на значение ODq, но всегда сравнимое с энергией одной или нескольких связей. [c.255] Примеры комплексов с конфигурацией центрального атома d являются наиболее простыми, поскольку наблюдаемый переход отражает действительные энергетические состояния уровней eg и I2g- В общем случае (конфигурация ) следует учитывать электрон-электронные взаимодействия, и расчет энергии расщепления становится более сложным (см. разд. 10.6). [c.255] Вернуться к основной статье