ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Плоскоквадратное поле из "Неорганическая химия" На рис. 10.31 приведены спектры поглощения бис(ацетилацетонато) меди в различных растворителях. Спектр комплексов в хлороформе имеет два максимума и один максимум в пиперидине. Отметим, что полоса 2 остается почти неизменной (14 800 —15 200 см ) и отвечает, по-видимому, переходу Уа. Полоса I сдвигается от 19 800 до 15 100 см и приближается к Гг, поэтому она приписывается переходу VI полоса 3 отвечает переходу Vз. Экспериментальные дан )ые очень хорошо коррелируются с ожидаемым расщеплением -орбиталей в тетрагонально искаженном поле. Хлороформ, являющийся чрезвычайно слабым основанием, дает максимальное тетрагонально искаженное поле (приближающееся к плоскоквадратному полю) с большим различием между ху- и г-лигандами. Пиперидин, напротив, приводит к почти чистому октаэдрическому полю. Легкость интерпретации таких эффектов способствовала признанию теории кристаллического поля. [c.279] Плоскоквадратное поле. При очень большом (в пределе — бесконечно большом) удалении лигандов от центрального атома вдоль оси 2, вызывающем тетрагональное искажение октаэдрической симметрии, образуются плоскоквадратные комплексы. [c.279] Осиование пирамиды в плоскости ху. [c.281] Связь между тетрагональным и плоскоквадратным полями удобно проследить в химии металлов 1Б группы. У меди наиболее устойчив ион Си +, который образует в основном тетрагонально искаженные комплексы. Золото почти исключительно известно в виде Аи и Аи . Поскольку золото является 5 -элемен-том, степень расщепления -подуровня у него на я 80 % больше, чем у меди. Комплексов Аи ( з) не существует, строение такого комплекса было бы сильно тетрагонально искажено, и девятый электрон занял бы очень невыгодную — г/ -орбиталь (рис. 10.33.). Этот электрон значительно легче ионизировать, чем неспаренный электрон у Си , что и подтверждается диспро-порционированием Аи на Аи и Аи . [c.282] Существует много устойчивых комплексов, отличающихся по симметрии от октаэдрического, тетраэдрического и плоскоквадратного окружения. Энергетические уровни -орбиталей с полями различной симметрии представлены в табл. 10.14. [c.282] Вернуться к основной статье