ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химия металлорганических соединений из "Неорганическая химия" Металлорганические соединения могут быть отнесены к органической химии металлов, границы которой весьма неопределенны. Так, тетракарбонилникель [N ( 0)4] считают металл-органическим соединением, хотя монооксид углерода не является типичным органическим веществом. Фосфор- и селенор-ганические соединения также считают объектами металлоргани-ческой химии, хотя фосфор и селен — это неметаллы. [c.405] Металлорганическая химия изучает природу связи, строение и химическую активность молекул, некоторые из которых являются уникальными. На практике приобретают важное значение металлорганические катализаторы, особенно для процессов, исключающих использование нагревания. [c.405] Первую попытку объяснить связь в комплексах металлов предпринял Сиджвик на основе октетной теории Льюиса [1]. Лиганды рассматривались как основания по Льюису —они отдают электроны обычно одну пару электронов) иону металла, г. е. кислоте по Льюису. Конфигурации благородных газов давно считались устойчивыми. Сиджвик предложил правило определения состава комплекса, по которому сумма электронов металла и электронов, переданных лигандами, должна стать близкой или равной 36 (как у Кг), 54 (как у Хе) или 86 (у Нп). Помимо того, что это правило Сиджвика неудачно, так как имеет дело с различными числами электронов для разных благородных газов, оно еще и часто не выполняется — соединения имеют другую стехиометрию. Предложено модифицированное правило Сиджвика — правило 18 электронов, т. е. валентная оболочка должна иметь электронную конфигурацию Х( — 1) °пр . Правило 18 электронов очень часто используют для предсказания состава различных металлорганических соединений, особенно карбонильных и нитрозильных. [c.405] во всех карбонильных комплексах (и в меньщей степени в других металлорганических соединениях) а-связи усиливаются в результате синергического влияния л-связи, приводящего к увеличению различия энергий связывающих и разрыхляющих орбиталей. При этом максимально устойчивая конфигурация имеет обычно 18 электронов. [c.406] Вернуться к основной статье