ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Трех- и четырехъядерные кластеры . Октаэдрические кластеры из "Неорганическая химия" Атом Ке имеет электронную конфигурацию й Связи Ке—С1 можно считать образованными по донорно-акцепторному механизму (С1 Ке +). Поскольку четыре -электрона каждого атома Ке спарены с таковыми другого атома Ке, то в целом комплекс будет диамагнитным. [c.507] Согласно недавним определениям [98, 106, 107] экспериментальные значения энергии связи М—М равны 408 в [КегВгв] , 489 в [Мо(СНзСОО)4] и 305 кДж/моль в [МогСЦ] . Слабость этих четверных связей по сравнению с кратными связями С—С может показаться необычной, но следует напомнить, что сравнение это некорректно из-за слишком большого различия в размерах атомов М и С. Конечно, малые атомы С обеспечивают лучшее перекрывание и высокую устойчивость кратной связи. [c.508] Среди переходных элементов 4 периода только Си и Сг образуют ацетатные комплексы со связями М—М (см. [c.508] В этом соединении каждый атом золота находится в плоскоквадратном окружении донорных атомов лигандов (три связи) и второго атома золота [114]. [c.510] Образующееся четырехчленное кластерное ядро — неплоское, в нем чередуются одинарные и тройные связи Мо—Мо, что вытекает из значений длин связей [98]. [c.511] Другой вид октаэдрических кластеров включает октаэдр атомов металла, координирующий двенадцать галогенид-ионов вдоль ребер (рис. 14.43,6). Такие кластеры образуют ниобий и тантал. Здесь каждый атом металла окружен сильно искаженной квадратной призмой из четырех атомов металла и четырех атомов галогена. Эти соединения электронодефицитны в том же смысле, что и бораны, так как в них меньше пар электронов, чем молекулярных орбиталей, и поэтому порядок связи получается равным 0,67. [c.512] Вернуться к основной статье