ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Расширение области применения схемы из "Сополимеризация" Фордайс с сотр. обобщили схему Q — е, сделав возможным ее применение для систем, состоящих из трех и более мономеров. Обычно в схеме Q — е предполагается, что значения е для данного мономера и соответствующего ему радикала равны. Уолл указал, что эту схему можно применить в случае неравенства величин е для мономера и его радикала. При этом каждый мономер можно охарактеризовать тремя параметрами е и е (здесь е относится к мономеру, а е — к образовавшемуся из него радикалу). [c.78] Несомненно, данные о сополимеризации для большого числа моно1иеров удовлетворяют уравнениям (14) и (15) в большей степени, чем уравнениям (3) и (4). Однако полученные экспериментальным путем величины и часто недостаточно точны, так что расчет всех трех параметров для каждого мономера исключительно па основе данных о сополимеризации вряд ли можно считать оправданным. [c.78] Константу передачи цепи С можно выразить через параметры мономера , и параметры растворителя Qn,ea. [c.78] Радикал растворителя 8-, вероятно, характеризуется определенными значениями реакционной способности и полярности, однако, в риведенное выше выражение для константы передачи цепи указанные величины не входят. Авторы применили это уравнение для расчета констант передачи цепи при полимеризации ряда мономеров в четырехбромистом углероде и установили, что рассчитанные значения констант имеют правильный порядок величины. Полученные результаты приведены в табл. 11.4. [c.79] Важной особенностью метода Бэмфорда и Дженкинса является возможность расширить область применения рассматриваемой схемы и описать все вероятные реакции между радикалами и субстратами. Значения параметров аир для исследованных соединений приведены в табл. 11.5. [c.79] Преимущество такой модификации состоит в том, что параметры д (в ккал1молъ) и е (в э. в.) не зависят от температуры (тогда как Q и е зависят) и, следовательно, приведенные выше уравнения можно применять при исследовании реакции сополимеризации в любом температурном интервале. [c.80] Вернуться к основной статье