ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сополимеризация в системах, содержащих хлористый винил и хлористый винилиден в качестве основных компонентов. Ф. Каббетт, В. М. Смит из "Сополимеризация" Опубликовано мало сведений о свойствах сополимеров акрилонитрила, однородных по составу. Однородность по составу является важной характеристикой сополимера, особенно если соотношение констант сополимеризации существенно отличается от единицы. Сополимеризация такой пары мономеров (при высокой степени конверсии) приводит к образованию полимера, в который входят полимерные цени различного состава, образовавшиеся в разные периоды времени. Здесь мы ограничимся рассмотрением сополимеров, которые считаются достаточно однородными по составу и в которых основным компонентом является акрилонитрил. [c.390] Полиакрилонитрил известен как жесткий твердый полимер. Д Алелио описал тройные сополимеры акрилонитрил — винил — бутиловый эфир — бутадиен с содержанием акрилонитрила от 20 до 80%. При увеличении содержания акрилонитрила сополимеры из каучукоподобных эластичных материалов с большим удлинением превращаются в жесткие и твердые. Спасский с сотр. показали, что температура начала деформации сополимера акрилонитрила и 1,3-бутиленгликольфумарата понижается при увеличении содержания сомономера. Колесников с сотр. показали, что при определенной нагрузке и температуре относительная деформация образцов сополимеров винилиденхлорида с акрилонитрилом растет с увеличением содержания винилиденхлорида. При увеличении содержания акрилонитрила необходимо повысить температуру, чтобы достичь данной деформации. Хэм измерил температуру начала текучести сополимеров акрилонитрила и метилметакрилата и нашел, что при содержании в сополимере от 85 до 100 акрилонитрила эта температура понижается с увеличением содержания метилметакрилата со скоростью, приблизительно равной 1° С на каждый процент метилметакрилата. [c.390] Грасси и Хэй отмечают, что при использовании сомономеров, образуюш их растворимые гомополимеры, увеличивается растворимость окрашенного и неокрашенного сополимеров. Клими и Уайт показали, что количество бензола, нужное для осаждения сополимера акрилонитрила и метилметакрилата из раствора в диметилформамиде, уменьшается почти линейно с увеличением содержания акрилонитрила в сополимере. В противоположность их ожиданиям блоксополимеры акрилонитрила и метилметакрилата высаживаются при добавлении одного и того же количества бензола, если содержание метилметакрилата составляет от О до 20 %. Эти авторы показали также, что агрегация является процессом, зависящим от времени, причем при изменении соотношения растворитель — осадитель обратный процесс не протекает. Для разрушения упорядоченного расположения полиакрилонитрильных блоков необходимо нагреть систему. Тагер и Косова нашли, что теплота растворения и набухания сополимеров акрилонитрила и бутадиена растет с увеличением содержания акрилонитрила. Это еще одно свидетельство довольно высокой степени упорядоченности в полиакрилонитрила. [c.391] Это подтверждается результатами работы Ховарда в которой была измерена температура стеклования сополимеров акрилонитрила с винилацетатом различного состава. Температура стеклования чистого полиакрилонитрила, которую можно найти экстраполяцией (рис. Х1.20), равна 110° С, в то время как температура стеклования, экспериментально определенная для отдельных образцов чистого полиакрилонитрила, изменяется от 86 до 103° С. [c.391] Когда малые количества сомономера добавляются в цепь полиакрилонитрила, рентгенографические данные показывают, что двухмерный поперечный порядок в сополимере совпадает с порядком в чистом гомополимере. В таком с-чучае сополимер должен влиять только на порядок, который имеется вдоль оси молекулы полимера. Изменяя этот порядок, можно изменять растворимость, температуру начала деформации, окрашиваемость и температуру стеклования полимера. До сих пор все еще не установлена детальная структура упорядоченного расположения звеньев вдоль осей полимерных цепей и не известно, какие изменения могут происходить в этих структурах на молекулярном уровне . [c.393] Вернуться к основной статье