ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Методы анализа акриловых сополимеров из "Сополимеризация" Для анализа акриловых сополимеров все шире применяются физико-химические методы. Сополимеры винилхлорида с метилакрилатом или метилметакрилатом были исследованы методом инфракрасной спектрофотометрии Спектр полиметилакрилата в отличие от спектров ацетата, пропионата, стеарата и метакрилата характеризуется интенсивным пиком при 8,5 мк. В спектре полиметилметакрилата имеется полоса поглощения средней интенсивности при 5,64. нк и очень интенсивная полоса при 8,34 мк. Инфракрасные спектры использовали также при анализе сополимеров винилацетата с метилакрилатом, полосы поглощения которых в сополимерах лежат при 8,05 и 8,57 мк. [c.458] Для анализа сополимеров метилметакрилата или этилендимет-акрилата с р-С14-стиролом были использованы методы сжигания и прямой дозиметрии Константы сополимеризации мономеров были определены при 60 и 132° С полученные величины в пределах ошибок эксперимента совпадают с имеющимися в литературе. Хотя возможные изотопные эффекты не учитывали, было высказано предположение о целесообразности применения стирола, меченного в ядре. [c.459] При пиролизе сополимеров метилметакрилата с винилбромидом и винилиденхлоридом аналогичные продукты образуются с большей скоростью. Изменение природы сложноэфирной группы в метакрилатах не влияет на скорость и эффективность лактонизации. Однако в случае акрилатных сополимеров образования лактонов не наблюдается. При пиролизе смеси гомополимеров лактон не образуется, а неоднородные сополимеры ведут себя как смеси гомополимеров. При нагревании однородных сополимеров в формах образуется пена низкой плотности, неоднородные сополимеры вспениваются плохо. [c.462] Таким образом, отклонения от идеальной сополимеризации являются, по-видимому, правилом, особенно для пар мономеров различной природы и полярности. Эти результаты были интерпретированы на основании теоретической работы Канига который для рассмотрения зависимости температуры стеклования от состава использовал представление о состояниях с равным свободным объемом и современные теории структуры жидкости. Было показано, что ранее предложенные уравнения являются частными выражениями, применимыми в ограниченном числе случаев, когда свойства системы близки к идеальным. [c.464] Зависимость свойств пленок пз сополимера метилметакрилата с этилакрилатом от содержания метилметакрилата. [c.465] Хотя состав смеси играет первостепенную роль, флоккуляция частиц и их величина также являются важными факторами в процесс образования пленки. Хва показал, что повышение объемной доли частиц при испарении латексной пленки эмульсионного сополимера этилакрилата с метилметакрилатом (соотношение мономеров 66 34) до 0,49—0,62 приводит к образованию хлопьев. Условия, при которых начинается этот процесс, зависят от природы поверхностноактивного вещества. В присутствии анионного лаурилсульфата натрия флоккуляция происходит при объемной доле частиц, равной 0,49 нри использовании октилфеноксиполиоксиэтилена эта величина возрастает до 0,62. Поверхностно-активные вещества отличаются по своим десорбционным характеристикам вещества, более эффективно тормозящие десорбцию в процессе сушки, препятствуют флок-куляции. Помимо флоккуляции, на возможность получения сплошной прочной пленки влияет деформируемость частиц и скорость сушки. [c.466] Первоначально предполагалось что размер частиц может в некоторой степени сказываться на значении минимальной температуры пленкообразования и возможности получения хороших пленок. Броднайп и Копен установили, однако, что минимальная температура пленкообразования этилакрилат-метилметакрилатного или бутилакрилат-стирольного сополимера, по-видимому, не зависит от размера частиц. Образование пленки происходит в условиях, когда модуль сдвига С очень быстро уменьшается с температурой, т. е. вблизи температуры стеклования. Из-за недостаточной точности измерения минимальных температур пленкообразования невозможно проверить справедливость постулата Брауна, согласно которому величина 6г/у (где г — радиус частицы я у — поверхностное натяжение) в простейшем случае постоянна. Однако числовые значения этого отношения в зависимости от состава сополимера могут, например, составлять 0,58 для относительно неполярного стирол-бутил-акрилатного сополимера (отношение мономеров 75 25) и 260 для полярного сополимера этилакрилата с метилметакрилатом (отношение мономеров 50 50). Разность между минимальной температурой пленкообразования и температурой стеклования уменьшается с 10° С для стирол-бутилакрилатного сополимера до —3° С для сополимера этилакрилата с метилметакрилатом, хотя температуры стеклования этих сополимеров по существу одинаковы. [c.466] Вернуться к основной статье