ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Стереохимия производных нафталина из "Основные начала органической химии Том 2 1957" Нафталин получают обычно из каменноугольного дегтя и из проду тов пиролиза керосина (стр. 222)—из фракций, кипящих прн 170—240. Для отделения твердого нафталина от жидких примесе его отжимают, очищают путем обработки небольшим количеством серной кис.поты и атем отгоняют или перегоняют с водяным паром. Вместе о бензолом и другими ароматическими углеводородами нафталин образуется при пиролизе ацетилена, а также при сухой перегонке [ п])опускании через раскаленные трубки царов многих органических веществ. [c.445] Чистый нафталин кристаллизуется в блестящих листочках, плавится при 80,3 и кипит при 218 он обладает характерным запахом и сравнительно большой летучестью. Нафталин нерастворим в воде, хорошо растворяется в горячем спирте, эфире и бензоле в холодном пирте растворимость его невелика. [c.445] Нафталин, его гомологи и многие производные дают соединения с пикриновой кислотой (стр. 273). Этой способностью обладают также многие другие соединения с конденсированными бензольными ядрами. Превращая нафталин в пикрат состава СюН -СеН2(К02)з0Н с темп, плавл. 149°, можно количественно определить содержание нафталина в какой-либо углеводородной смеси. [c.445] Эти и другие подобные исследования подтверждают правильность формулы с двумя конденсированными бензольными ядрами, предложенной Эрленмейером и Гребе надо, конечно, помнить, что на нее распространяется сказанное об аналогичной формуле Кекуле для бензола (стр. 233). [c.447] Другой способ обозначения производных нафталина основан на нумерации атомов углерода в молекуле нафталина (стр. 446). [c.447] Нафталин и его производные, подобно бензолу, обнаруживают ароматический характер, т. е., будучи формально непредельными, ненасыщенными соединениями, ведут себя все же скорее как насыщенные соединения и, вместо реакций присоединения, проявляют большую способность вступать в реакции замещения. Однако нафталин легче окисляется и восстанавливается, чем бензол. [c.449] Наряду с этими фактами, свидетельствующими о сходстве ароматической системы нафталина с бензолом, имеются данные и об их различии. Действительно, не вполне равномерное распределение электронной плотности в двухкольцевой системе, отражением которого является неравенство межатомных расстояний в молек ле нафталина, выражается в неодинаковой электронной плотное у а- и р-углеродных атомов, причем на а-атомах она выше. В соответствии с этим как реакции присоединения, так и реакции замещения направляются прежде всего на а-углеродные атомы, причем для нафталина все реакции протекают легче, чем для бензола. [c.450] Правила вступления дальнейших заместителей в нафталиновую систему значительно сложнее, чем для бензола. Осложнение обусловлено хотя бы тем, что у однозамещенного бензола оба орто-положения тождественны, тогда как в нафталине два соседних положения по отношению к заместителю, находящемуся, например, в положении 2, т. е. положения 1 и 3, неодинаковы. [c.450] При избытке водорода и при более высокой температуре в присутствии никеля происходит полное гидрирование нафталина. При 5Г0М получается декагидронафталин. называемый обычно декалином и представляющий собой бициклический углеводород с двумя шестичленными цикла.ми (стр. lOfi). [c.452] Нитронафталины. При нитровании нафталина получается а-ни-тронафталин, без примеси -соединения. Более энергичное нитрование приводит к образованию 1,5- и 1,8-динитронафталинов. [c.454] Оба нитронафталина окрашены в желтый цвет. [c.454] Сульфокислоты нафталина. Сульфирование представляет собой важнейшую реакцию в химии соединений нафталина, так как, изменяя условия, можно получать либо а-, либо р-замещенные производные. Если на нафталин действовать концентрированной серной кислотой при 80 , получается почти исключительно а-нафталинсуль-фокислота. При 160 получается главным образом р-нафталинсуль-фокисдота, так как при этой температуре а-сульфокислота превращается в присутствии серной кислоты в (3-сульфокислоту. Превращение а-изомера в р-изомер—обратимый процесс, а потому при промежуточных температурах получается равновесная смесь изомеров. [c.454] Дигидрат а-нафталинсульфокислоты плавится при 88°, тригид-рат р-нафталинсульфокислоты—при 83 обезвоживаются они при 110 . Натриевые соли нафталинсульфокислот при обработке пяти-.слористым фосфором дают соответствующие сульфохлориды—бесцветные листочки, плавящиеся при 68 и при 77°. [c.454] Как и сульфокислоты бензола (стр. 257), сульфокислоты нафталина и его производных являются важными промежуточными соединениями для получения более сложных производных этого ряда. При этом сульфогруппы в нафталинсульфокислотах еще подвижнее, чем в бензолсульфокислотах, и реакции обмена идут легче. Кроме реакций, описанных для сульфокислот бензола, в ряду нафталина возможна также и замена сульфогруппы на ато.м хлора. [c.455] Оксипроизводные нафталина получаются обычными способами синтеза фенолов. Практически оба монооксинафталина, называемые нафтолами, получаются сплавлением с едкими щелочами соответствующих изомерных нафталинсульфокислот. Нафтолы обладают всеми характерными для фенолов общими свойствами, в частности— растворяются в едких щелочах, однако гидроксильная группа в наф-толах легче вступает в реакции обмена, чем в простейших фенолах. [c.455] Вернуться к основной статье