ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Виниламины (экамины) из "Химия и технология искусственных смол" Введение N-paдикaлoв в этиленовую молекулу значительно повышает склонность веществ к полимеризации. Соединения этого типа общей формулы КК М СН = СНг называют энаминами. [c.113] Наоборот, нетрудно получать энамины при соединении ацетилена со вторичными основаниями. Образующиеся вещества не склонны к побочным реакциям, и потому осуществима непосредственная полимеризация и образование линейных макромолекул с довольно большим числом звеньев. В результате получают технически очень ценные искусственные смолы и пластические массы. Сырьем при синтезах по указанному методу служат диариламины, циклические основания (например, карбазол), пиррол и индол-. [c.114] Наличие второй межуглеродной двойной связи в. олефиновых соединениях повышает их полимеризационную активность при сопряженном положении этих связей. Следовательно, повышение активности определяется наличием группы — СН = СН — СН = СН— зто четко выявляется при сравнении бутена-1 СНз СНг — СН == СНз. и бутадиена СН2 = СН — СН = СН2 (дивинил). Первый даже при участии сильных активаторов (ВРз) дает жидкие продукты невысокой степени полимеризации, а второй легко образует вещества, имеющие макромолекулярные цепи большой длины он пригоден для получения искусственного каучука. [c.114] 2-мети.чбутадиен СНз = С(СНз) — СН=. СНз (изопрен) примерно на 20% активнее бутадиена. Наоборот, 1-.метилбутадиен (пиперилен) СНз СН = СН — СН = СН менее активен, чем бутадиен. [c.115] Оценки активности имеют только относительное значение. Доказано, что способность к полимеризации сильно зависит от температуры например 2,3-дп--метилбутадиен полимеризуется на холоду быстрее изопрена, а при нагревании медленнее. Изучение вопроса, насколько. может изменяться строение мономера без того, чтобы это отразилось на способности к полимеризации, показало, что соединения типа R H = R — СХ = СН (R и R — атомы Н или алифатические, ароматические или же гетероциклические радикалы, а X — галоген) всегда обладают способностью к полимеризации то же характерно для соединений Tima СНг = СН — СХ = HR (где X — галоген, R — алкил до лаурила. [c.115] В общем полимеризация диолефиновых соединений типа бутадиена в зависимости от условий проходит самым различным образом. В частности, высокополимерные каучу.коподоб.чые вещества получаются при обеспечении свободного роста цепей, а смолообразные — при возникновении большого количества зародышей. [c.116] Диолефины, несомненно обладающие сопряженными двойными связями, получаются при крекинге нефтепродуктов, минеральных масел, дегтя и т. п. Образование при этих процессах кислых смол, пеков, асфальтов и т. д. безусловно связано с присутствием диоле-фиков в продуктах крекинга. [c.118] Вернуться к основной статье