ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Бутадиен из "Химия и технология искусственных смол" От изопрена — первого вида сырья — в настоящее время перешли к бутадиену или 2-хлорбутадиену (хлоропрену). Чистый бутадиеновый каучук, полученный полимеризацией при действии Na (буна), постепенно вытесняется сополимерами, особенно со стиролом (буна S) или с нитрилом акриловой кислоты (пербунан). [c.136] Конечно, бутадиеном или 2-хлорбутадиеном не исчерпывается ряд пригодных гомологов и производных бутадиена (исключая изопрен). Метилкаучук, получаемый из 2,3-диметилбутадиена, вначале не полностью удовлетворял всем требованиям, но постепенно его свойства улучшаются. [c.136] Бутадиен и хлоропрен оказались основными видами сырья для искусственного каучука потому, что их легко получать в больших количествах, без чего изготовление искусственного каучука практически невозможно. [c.136] Производство бутадиена. Бутадиен (эритрен, дивинил, винилэгилен) при обычной температуре и нормальном давлении газ (т. к. —4 ) с своеобразным характерным запахом. Строение его СНг = СН — СН = СНг доказано исчерпывающим метилированием, дающим N-метилпирролидин i. [c.137] Эти методы приобретают большое значение при наличии сырьевой базы в виде крекинг-газов или природного газа. [c.138] Получение из ацетилена. Бутадиин (диацстилен) превращают в бутадиен действием солей хрома. Техническое значение имели два других пути. [c.138] Хороший выход получают, если воду от бутиленгликоля отщепляют осторожно. тщательно подбирая дегидратирующий катализатор . [c.138] Полимеризация бутадиена. Превращение бутадиена в каучукоподобное вещество технически осуществляют при помощи металлического Ма, эмульсионной полимеризацией или сополимери-зацией. [c.138] Полимеризация при помощи металлического Na проводится при низкой температуре металлом действуют на жидкий или растворенный бутадиен 5. Растворителями служат индиферентные вещества. Натрий применяют в виде проволоки, порошка, в смеси с РегОз или MgO, в виде пасты, в виде тонкого слоя, нанесенного на железную проволоку или на железный лист. Целесообразно проводить процесс в среде инертного газа, например Na или Н2, но не СО2, в присутствии которой получают технически малоценные продукты . [c.138] Напрпмер. 400 ч. бутадпена, 0,04 ч. винилхлорида и 0,5 ч. Na полимерпзуют 36 час. при 60° во вращающихся автоклавах при избыточном давлении водорода (0,5 аг). В зависимости от рода и количества добавок, а также давления получаются различные полимеры . [c.139] Соединение бутадиеновых молекул при полимеризации происходит, главным образом, в положении 1,4. На конечных этапах наблюдается присоединение в положении 1,2, что увеличивает раз-ветвленность. Высшие полимеры, полученные с Na, только набухают и уступают по эластичности натуральному каучуку. Вулканизация и добавка газовой сажи несколько выравнивают это различие, так что по прочности на разрыв, ударной эластичности, прочности на истирание, маслостойкости и т. д. показатели получаются даже выше, чем у натурального каучука. Торговые марки бутадиен-натриевого каучука отличались, главным образом, по степени полимеризации, на которую указывают цифры при названии например буна 32 представляет собой вязко-жидкий продукт, буна 85 — хотя и твердое вещество, но по сравнению с буна 115 недостаточно сохраняет форму. Каучуки буна по качеству хуже, чем нх сополимеры (см. ниже). [c.139] Полимеризация в эмульсии. Эмульгированный бутадиен очень чувствителен к каталитическому воздействию и легко образует искусственный латекс. Роль диспергирования бутадиена при полимеризации полностью еще не выяснена, но установлено, что результаты значительно зависят от степени диспергирования. [c.139] Эмульгирование бутадиена облегчают, впрыскивая его через тонкие сопла в эмульгирующую жидкость. Если в с.месь вводят наполнитель, то его тоже можно добавлять в эмульсию. Эмульгатор целесообразно выбирать так, чтобы его можно было оставлять в полимере. Например, применяя олеат аммония при осаждении латекса, получают коагулят, в котором олеиновая кислота действует как добавка, улучшающая прочность на разрыв и растяжение конечного продукта 2. [c.140] Полимеризацию регулируют подбором температуры и pH. Правильный выбор всех добавок и условий реакции является решающим для конечного результата. [c.140] Сополимеризация. Проводя полимеризацию, необходимо ограничивать процесс образования мостиков (сетчатых молекул) в пределах допустимого, не снижая степени полимеризации. Для этого применяют сополимеризацию с веществами, которые полимери-зуются самостоятельно. Обычно это стирол и нитрил акриловой кислоты. [c.140] Укажем характерные примеры практического использования описанных методов. [c.140] Продукты сополимеризацин со стиролом (буна S) и нитрилом акриловой кислоты (буна N, пербунан) в некоторых растворителях набухают меньше, чем каучук Ценное, свойство их — малая изменяемость при вулканизации. Натуральный каучук при вулканизации, превышающей по длительности оптимальное время, снижает свои качества, а свойства буна S и пербунана не ухудшаются, даже если время вулканизации значительно отклоняется от оптимума. [c.141] Вулканизаты буна S особенно прочны к истиранию и стойки к нагреванию и действию пара. Для вулканизатов из пербунана характерна высокая масло- и бензиностойкость. Для переработки буна S и пербунана требуются пластификаторы, например натрий-бутадиеновый каучук. [c.141] Латексы, получаемые при эмульсионной полимеризации, можно перерабатывать аналогично природным, коагулируя их муравьиной или уксусной кислотой. Предварительно смешав эмульсию с поливиниловыми соединениями (дисперсиями полиакрилатов или поливиниловых эфиров), можно, особенно вводя другие добавки, получить массы для покрытия тканей, для пропитки, для клеев и т. д. [c.141] Вернуться к основной статье