ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Конденсация мочевины (тломочевины) с формальдегидом из "Химия и технология искусственных смол" Ацетоно-фурфурольные смолы обладают ценной способностью совмещаться с ацетилцеллюлозой з. [c.264] В этих процессах ацетон можно заменять на метилэтилкетон, диэтилкетон, вннилалкилкетоны, пинаколины, окись мезитила, форон, смесь кетонов (ацетоновое масло), ацетофенон и т. д. [c.264] Эти арилиденовые соединения способны кристаллизоваться, но особенно ярко выражены их полиморфные свойства, и они известны в различных модификациях, смеси которых имеют характер малоустойчивых смол. Чистые арилиденовые соединения постепенно начинают кристаллизоваться, как только появляется центр кристаллизации, а в дальнейшем процесс распространяется на всю массу 5. [c.264] Кристаллизацию можно предотвратить, искусственно загрязняя продукт, например более длительным нагреванием. Трудно установить, насколько глубоко протекает в данном случае полимеризация, II если даже она играет какую-либо роль, то степень полимеризации остается очень низкой. Как следствие, в этой группе соединений не образуются неотверждающиеся смолы, безгранично долго сохраняющие способность растворяться и плавиться. [c.265] Дибензилиденацетон нагревают 8—9 час. при 18U = и среде СОг. Образуется красно-коричневая хрупкая неперегоняющаяся смола, легко растворимая в эфире, бензоле и его гомологах, хлороформе и аналогичных соединениях, ледяной уксусной кислоте, ацетоне и ацетоэфирах. Частично она растворима в скипидаре и жирных маслах, но нерастворима в этаноле, петролейном эфире и бензине разлагается при 85—90°. [c.265] В технике эти продукты почти не применяют. Смолу из бензальдегида и ацетона рекомендовали для совмещения с нитроцеллюлозой, например для матирования искусственного шелка . [c.265] Оба продукта были впервые получены в 1908 г. [c.266] Перекристаллизацию легкорастворимон в воде метилолмочевины производят из этанола получаемые призматические кристаллы плавятся при 111°. Метилол-мочевина легкорастворима в метаноле, но она нерастворима в эфире. При действии даже слабых растворов кислот, в том числе и уксусной, образуется аморфное вещество. [c.266] Н 0 il HiO и снова затвердевает, образуя аморфное вещество, разлагающееся без плавления около 260°. Диметилолмочевина довольно хорошо растворима в холодной воде, теплом этаноле и метаноле в других растворителях мало растворима. Медленно восстанавливает раствор Толленса при нагревании теряет СНзО, образуя o HOBFjbie продукты распада от щелочей и кислот изменяется. [c.267] Можно получать метилолмочевину и в нейтральной среде, но нужно иметь в виду, что нагревание нейтрального раствора может вызвать самоконденсацию начальных продуктов реакции. Этот процесс был исследован при различных соотношениях компонентов и были получены коагуляты переменного состава, являющиеся гидрофильными коллоидами 2. [c.267] Такого типа веществ может образовываться неограниченное число, эмпирическая же формула останется при этом без изменения. Действительно получено много разных метиленмочевин, отличающихся по растворимости и точкам размягчения. Циклическая структура подтверждена и другими фактами. При действии ледяной уксусной кислоты получены вещества с эмпирическими формулами (С2Н40М2)12 СНзСООН и (С2Н40Ы2)12 ню. Образование этих веществ можно объяснить только разрывом кольца в метилен-мочевине с присоединением воды или уксусной кислоты 2. [c.268] Однако это толкование недостаточно для доказательства полимерного строения метиленмочевины, так как известен ряд веществ, не способных полимеризоваться, но образующих сополимеры (например, малеиновый ангидрид). Кроме того, не исключено, что выводы основаны на изучении твердого раствора моче-вико-формальдегидной смолы и полиакриловой кислоты, который не является сополимером. [c.268] Для тиомочевины более вероятно существование не только обычной формы H2N СЗ КНз, но и вторичной формы НгК С(5Н) = МН. Доказательством этого является наличие дипольного момента кроме того, выделены моно- и диме-тилолтиомочевины в двух изомерных формах. [c.269] Вернуться к основной статье