ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Продукты конденсации с отщеплением сероводорода из "Химия и технология искусственных смол" Кроме того, тиоальдегиды (тиоформальдегид) реагируют с фенолами и мочевиной так же, как СНЮ, причем отщепляется H S и образуется отверждающаяся смола. [c.566] Например, 200 ч. формалина (30%) насыщают сероводородом (34 ч.), добавляют 94 ч. фенола и около 5% щелочй и обезвоживают в вакууме. Образуется вязкая смола, отверждающаяся при 70—80°. Для получения мочевинной смолы сначала насыщают формалин сероводородом при 2 ат выпадает белая аморфная масса, которую в присутствии воды конденсируют с мочевиной (или тиомочевиной, гуанидином и т. д.) до образования смолы згтсм воду отгоняют в вакууме. По другому методу 100 ч. мочевины растворяют d водном растворе 20 ч. (NH4)2S и затем добавляют 250 ч. формалина (40%). В таких условиях реакция проходит постепенно, и после осторожного обезвоживания в вакууме остается стекловидная твердая масса. Результат зависит от количества СН 0 и условий реакции . [c.566] Взаимодействие с серой. S легко присоединяется к ненасыщенным углеводам ряда олефинов, образуя S.-y-мостики. На этом процессе основана так называемая вулканизация каучука, происходящая при нагревании без отщепления Нз5 желательно присутствие ускорителей. [c.566] Подобные процессы не ограничиваются полибутадисновыми углеводородами, а характерны для всех олефинов. Однако при этом протекают реакции, до некоторой степени обратные процессу вулканизации. Например, эластичный вулканизированный каучук получают, вводя немного S, так как достаточно лишь в некоторых местах связать между собой длинные макромолекулы, чтобы достигнуть желаемой эластичности, но для получения каучукоподобных масс из олефинов приходится из них получать длинные S-цепи. Поэтому понятно, что этилен, например, дает подобные продукты, если его пропускают в расплавленную S (обычно в присутствии катализаторов uS, меркаптан и т. п.). При этом образуется органический сульфид, растворяющийся в избытке S. Такие вещества содержат, например, 82i% S, 15,5% С и только 2,5% И. Установлено, что вещества, содержащие менее 7% органических сернистых соединений, пластичны, а содержащие более 7%—по(лутвердые или твердые. [c.566] Напомним об образовании коричневого фактиса при действии 15—20% S на высыхающие или полувысыхающие масла (льняное, маковое, касторовое, хлопковое, кунжутное и т. д.) или смеси их, а также на смолы, воска, асфальты, пеки и т. д. Реакция проходит без значительного выделения H S при 140—160° в течение нескольких часов. [c.566] Терпены также реагируют с S, давая в основном продукты присоединения. Так, нагревая с S скипидар, пайнойль и т. п., получают каучукоподобные черные вещества, хорошо растворимые в углеводородах, частично в ацетоне и этаноле и благодаря хорошей смачивающей способности пригодные для пропиток . [c.566] Кроме реакций, описанных выше, известны процессы, связанные с выделением НаЗ, т. е. такие, при которых мостиковые связи образуются с отщеплением Н. К этой реакции склонны фенолы, ароматические первичные и вторичные амины и т. д. [c.567] Следовательно 8 выполняет ту же функцию, что и метиленовый комплекс в резолах или резитах. Аналогия тем полнее, что при действии 5 фенольные ОН не вступают в реакцию, и это, без сомнения, подтверждается растворимостью продуктов реакции в щелочи, которая исчезает, как только фенольные ОН закрываются (напрнмер, ацилированием). [c.567] Взаимодействие фенола и 5 идет при нагревании, иногда под давлением и обязательно с катализаторами, из которых наиболее важны основания (гидраты окисей, гидросульфиды, карбонаты, формиаты, ацетаты, ароматические амины и т. д.) возможны и другие катализаторы. Из фенолов применимы фенол, крезолы, ксиленолы, высшие алкилфенолы, нафтолы, а также первичные дегти и фенолсодерл-сащие смолы 2. [c.567] По этим методам получают смолы без запаха, очень клейкие, окраска которых слаба только в тонких слоях. Полифункциональ-ные фенолы образуют ерастворимые твердые и неплавкие массы, остальные фенолы дают смолы, растворимые в щелочах, этаноле, ацетоне, эфире, а также в бензоле, но нерастворимые в а.яифатиче-ских углеводородах и хлоруглеводородах. [c.567] Фенольно-серные смолы из многозначных фенолов растворимы в воде, но нерастворимы в ароматических соединениях. [c.567] Процессы получения смол различны в зависимости от дальнейшего их назначения. [c.567] Например, отверждающуюся смолу получают, сплавляя 47 ч. фенола (1 моль) и 32 ч. (2 моля) с добавкой 1 ч. К5Н при 130—140°, пока не закончится выделение На5. Образующийся густовязкий, жидкий продукт на холоду медленно твердеет. Прн более длительном нагреванин до 150—180° он быстро отверждается. [c.567] Этот основной метод можно различно видоизменять, особенно увеличивая количество S, что повышает температуру размягчения н улучшает отверждаемость. Можно на 50 ч. фенола (I моль) брать 80 ч. S (4,7 моля) и более. В этих случаях реакцию ведут в присутствии 1—10 ч. КгСО , нагревая сначала 4 часа до 135—140°, а затем еще 4 часа до 160°. Получают смолу, которая размягчается при 130—140°. Если смола предназначается для формования, ее предварительно отмывают от катализатора (измельчение в порошок, промывание, иногда растворение в щелочах и осаждение кислотой) . [c.568] Применение давления не улучшает результатов, и, повидимому, оно нужно лишь при работе не с чистыми фенолами, а с дегтем и т. п. Имея в виду получе-чие щелочных растворов фенольно-серной смолы (для окраски дерева, морилок и т. д.), можно проводить конденсацию в воднощелочных растворах фенола с S, нагревая нх с обратным холодильником. Можно также смолу, предназначаемую для указанных выше целен, получать сплавлением и затем растворять сплав в воде 2. [c.568] Другое средство модифицирования — обработка смол, содержащих 20—25% S, неорганическими или органическими основаниями (циклогексиламин), иногда с последующей обработкой формалином. Полученные смолы с добавкой восков, например пчелиного, аналогичны природному шеллаку и дают политуры, удовлетворяющие всем требованиям по укрывистости, светостойкости, глянцу, яркости и твердости . [c.568] Вернуться к основной статье