ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение кривых сила тока—потенциал в ходе химических реакций из "Методы аналитической химии Часть 1" Кривые сила тока — потенциал количественно отражают элек= трохнмическое поведение различных веществ, как это было показано на простых примерах (см. гл. 2, стр, 204). [c.213] Рассмотрим, что происходит, когда к раствору понемногу прибавляют какой-нибудь реактив. Состояние этого раствора в ходе протекающих химических реакций может быть охарактеризовано рядом последовательных кривых сила тока — потенциал, которые являются, следовательно, индикатором происходящих явлений. Химические реакции сдвигают кривые сила тока — потенциал, потому, что эти реакции изменяют электрохимические свойства растворенных веществ. Разберем лишь небольшое число примеров. [c.213] Примем, что как электрохимические, так и химические реакции происходят быстро и что равновесие в растворе достигается в практически приемлемое время. [c.213] Примеры. Образование комплекса ртути (II) и ЭДТА. Этилен-диаминтетрауксусную кислоту (ЭДТА) будет изображать символом Н4 . Ионы ртути (П) образуют с ней очень устойчивые комплексные ионы Н 2 . [c.213] Аналогичные реакции происходят между ионами ртути (П) и ионами НгУ -, НзУ- и Н4У. При данном значении pH все отношения имеют одинаковый вид, но только константы различаются по своей величине. В этом примере рассмотрим химическую реакцию, выраженную уравнением (1). [c.213] В присутствии ЭДТА это окисление проходит легче, чем непо-средственное окисление ртути. Поскольку в реакции принимают участие ионы Y -, она ограничена их диффузией. Анодная сила тока, следовательно, ограничена концентрацией ионов У -. При Достаточно высоком потенциале к ней присоединяется прямое окисление ртути, которой для окисления диффундировать не приходится. [c.214] По мере того как прибавляется все больший избыток ионов ступенька диффузионного тока (горизонтальный участок кривой) поднимается (рис. 85). [c.215] Осаждение бромида серебра. Крас-твору нитрата серебра будем понемногу прибавлять раствор бромида. [c.215] Найдем кривые сила тока — потенциал серебряного электрода в ходе этой реакции. [c.215] Кривые эти представлены на рис. 87. У каждой кривой показана концентрация того вещества, которое находится в избытке в начале титрования — ионов серебра, после достижения точки эквивалентности — бромид-ионов. [c.215] На большинстве электродов это медленные реакции, быстрыми они являются только на электродах из платинированной платины. [c.218] Приводим кривые сила тока — потенциал на электроде из платинированной платины при различных значениях pH (рис. 89 и 90). Кривые, полученные на других электродах, подобным же образом перемещаются с изменением pH. [c.218] Нейтрализация сильной кислоты слабым основанием. [c.220] Соответствующие кривые показаны на рис. 92. [c.220] Примечание. В главах, посвященных потенциометрии и амперометрии, приводится ряд других примеров. [c.220] Вернуться к основной статье