ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциометрическое титрование при постоянной силе тока из "Методы аналитической химии Часть 1" Обратное титрование. Если реакщ1Я титрования проходит слишком медленно, можно прибавить реактив в избытке и через некоторое время этот избыток оттитровать обратно. Обратное титрование используют и в тех случаях, когда его проводят реактивом, дающим возможность легко обнаружить потенциометрически точку эквивалентности. [c.473] Характеристика метода. Использование двух различных индикаторных электродов имеет преимущество в простоте аппаратуры. Однако устойчивость потенциалов здесь редко бывает удовлетворительной. Подобный же метод с двумя индикаторными электродами, но при наложенной силе тока (см. ниже) также прост в выполнении, но не имеет указанного недостатка. [c.473] Классическая потенциометрия при нулевой силе тока оказывается обычно неприменимой в следующих случаях, когда потенциалы электродов устанавливаются медленно 1) если окислительно-восстановительные системы, участвующие в реакции титрования, принадлежат к числу медленных систем, и 2) если системы эти быстрые, но в растворе присутствует только окислитель или только восстановитель, что имеет место в реакциях между кислотами и основаниями, в реакциях осаждения и комплексообразования. Добавление антагониста ( т. е. второго члена той же окислительно-восстановительной пары ) дало бы возможность быстро измерять потенциал равновесия, однако так можно поступать лишь в тех случаях, когда прибавленное вещество (антагонист) не принимает участия в основной реакции титрования. [c.473] Если же наложить извне незначительный ток постоянной силы, то потенциал электрода быстро становится устойчивым, и тогда можно следить за изменением потенциала в ходе реакции титрования. Достижение точки эквивалентности сопровождается часто резким изменением величины потенциала, и происходящие явления можно заранее предвидеть, исходя из кривых сила тока — потенциал. [c.473] Значение силы проходящего тока должно оставаться малым, чтобы количество вещества, подвергающегося электролизу под действием этого тока, было ничтожно малым по сравнению с тем его количеством, которое определяют титрованием. [c.473] Титрование можно проводить с одним индикаторным электродом и с одним электродом сравнения или же с двумя индикаторными электродами, например с двумя маленькими платиновыми электродами. [c.473] На этих кривых показаны значения х, отвечающие концентрации хсо прибавленного реактива В и концентрации вещества А. Предполагается, что химическая реакция проходит количественно. Первоначальная концентрация вещества А Со = 10 . [c.474] А + В —)- АВ. Потенциометрия при постоянной силе тока один индикаторный электрод. [c.475] Следует заметить, что скачок потенциала происходит несколько раньше точки эквивалентности при г л = — е, а не при а =0. Если хотят, чтобы этой ошибкой можно было пренебречь, надо, чтобы концентрация вещества А в этот момент была ничтожно малой по сравнению с первоначальной его концентрацией, например 10 при первоначальной концентрации Ю . [c.475] Примечание. Таким образом получают кривую, очень близкую к кривой титрования при нулевой силе тока и тем более близкую к ней, чем меньше величина Е (рис. 281). [c.475] Леа индикаторных электрода (второй случай). Пусть система будет та же, что и в предыдущем примере, но допустим теперь присутствие вещества С в концентрации О . На рис. 282 показаны соответствующие кривые ( = /( ). [c.475] На рис. 283 показана кривая титрования (кривая /). [c.476] ИЛИ Превысит 4, потенциал анода и резко перескочит от величины еК величине, близкой к потенциалу равновесия системы АВ В + С—е. [c.477] Примечание. ЭлектрохиьШческие системы могут быть медленными или быстрыми. Химические реакции титрования обязательно должны проходить быстро. Это могут быть реакции между кислотами и основаниями, окислительновосстановительные реакции, реакции комплексообразования и осаждения. [c.477] А + Вг —у AgBr J.. Один индикаторный серебряный электрод сила тока равна нулю. [c.479] Примечание. Кривые i=f[E), показанные на рис. 285, в той части, где индикаторный электрод функционирует как анод, сделаны в предположении, что осадок AgBr отложен на самом электроде. [c.479] Опыт показывает, что всегда имеется немного бромида серебра, отложенного на электроде вследствие перемещивания раствора. [c.480] Скачок потенциала происходит несколько ранее точки эквивалентности (см. рис. 287, кривая 2). [c.480] Два индикаторных серебряных электрода, через которые, проходит ток (4). Один электрод функционирует, как катод, другой — как анод. Соответствующие изменения потенциалов в ходе титрования показаны кривыми/и 2на рис. 287. Кривая изменения разности потенциалов АЕ между электродами в ходе титрования показана на рис. 284 ( см. также рис. 288 ). [c.480] Вернуться к основной статье