ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Титрованные растворы в оксидиметрии из "Методы аналитической химии Часть 1" Реактивы. Соляная кислота, 0,1 н, титрованный раствор. [c.551] Цианид калия, раствор 15 г в 1 л. [c.551] Тиосульфат натрия, раствор 200 г в 1 л (должен быть нейтральным по метиловому красному). [c.551] Метиловый красный, 0,1%-ный раствор в спирте. [c.551] Фенолфталеин, 0,1%-ный раствор в спирте. [c.551] Ход установки титра. К раствору соли ртути, содержащему 0,2—0,5 г ртути, прибавляют по нескольку капель каждого из двух растворов индикаторов и нейтрализуют раствором едкого натра до перехода окраски метилового красного. Затем по каплям приливают раствор цианида до появления розового окрашивания фенолфталеина и избыток цианида нейтрализуют добавлением кислоты до перехода окраски метилового красного. Тогда добавляют около 20 мл раствора тиосульфата и титруют раствором соляной кислоты до нового перехода окраски метилового красного. [c.551] Применение. Титрованным раствором соли ртути (II) можно титровать хлориды, бромиды, роданиды и цианиды (см. вторую часть книги). [c.551] Нормальные растворы. Раствор окислителя или восстановителя называется нормальным, если в 1 л его содержится количество вещества, равное его молекулярному весу, поделенному на число электронов, которые одна его молекула присоединяет или отдает в соответствующей реакции. [c.551] И 1 электрону отвечает /5 молекулы. [c.551] В ходе реакции окисления — восстановления число электронов, отданных восстановителем, равно числу электронов, присоединенных к окислителю, следовательно, растворы одинаковой нормальности реагируют друг с другом в одинаковых объемах. Это упрощает расчет результатов анализов. [c.551] В этом случае нормальным его раствором будет раствор, содержащий /з грамм-молекулы в 1 л. Поэтому, во избежание недоразумений, надо, указывая нормальность раствора, отмечать и происходящее изменение степени окисления. [c.552] Последняя система остается сильно окисляющей и в щелочных растворах. В оксидиметрии перманганат значительно чаще используется по первой реакции. [c.552] Раствор перманганата 0,1 н. В зависимости от реакции окисления 0,1 н. раствор перманганата содержит До или 7зо грамм-молекулы его в 1 л. [c.552] Индикаторы. Индикатором часто служит цвет самого перманганата 1 капля избытка реактива обнаруживается по тому розовому цвету, который она придает титруемому раствору. [c.552] Если титруют 0,1 н. растворы, то относительная ошибка, связанная с добавлением избытка перманганата, обычно ничтожно мала. Но если титруют 0,05 и. или 0,01 н. растворы или если титруемый раствор окращен, то приходится вводить поправку на холостой опыт. В таких случаях результат определения можно улучшить, применяя окислительно-восстановительный индикатор, например комплекс о-фенантролина с двухвалентным железом. [c.552] Приготовление раствора. Для приготовления 1 л 0,1 н. ( /50 Щ раствора перманганата калия отвешивают около 3,2 г этой соли, растворяют в 1 л воды, доводят раствор до кипения и поддерживают температуру близкой к 100°С в течение I ч. Затем раствор оставляют на 2—3 дня, защищая его от пыли. Все органические вещества оказываются таким способом окисленными. Раствор фильтруют через пористое стекло или через стеклянную вату, так как бумага восстанавливает перманганат. [c.552] Иногда удовлетворяются растворением перманганата в воде без ее кипячения и установкой титра раствора через 2—3 недели после его приготовления. [c.552] Мешающие ионы. Перманганат способен окислять хлорид-ионы, но окисление их происходит очень медленно, поэтому ряд определений может быть сделан в присутствии хлорид-ионов определение мыщьяка (1П), сурьмы (III), перекиси водорода, гексациано-ферратов (II). В присутствии ионов железа (II), являющихся катализатором процесса окисления хлорид-ионов перманганатом, результаты титрования получаются неправильными (см. Железо , стр. 763).. [c.553] Хлорная кислота не мешает титрованию перманганатом. [c.553] Фторид-ионы мешают, поскольку они образуют комплексы с трехвалентным и четырехвалентным марганцем и стабилизируют таким образом эти степени окисления марганца. Вследствие этого перманганат восстанавливается уже не до марганца (II), и результат определения получается неправильным. Для устранения мешающего влияния фторид-ионов часто прибавляют в, избытке борную кислоту получается комплексный фтороборат. [c.553] Вернуться к основной статье