ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ограничения, создаваемые растворителем из "Методы аналитической химии Часть 1" Все окислители, потенциал которых при pH О превышает 1,23 в, в принципе должны окислять воду и, следовательно, не должны в воде существовать. [c.626] Однако при отсутствии катализаторов вода, как восстановитель, реагирует очень медленно, и некоторые сильные окислители могут присутствовать в воде в состоянии ложного равновесия церий (IV) в сернокислой среде ( о=1Д е) реагирует с водой с бесконечно малой скоростью хлор СЬ (1,4 в), перманганат MnOi (1,6 в), кобальт (III) (1,8 в) при pH О реагируют медленно. С другой стороны, большинство наиболее сильных окислителей не. существует в водном растворе. Таким образом, граница на стороне сильных окислителей лежит около 1,5 в при pH 0. [c.626] Эти системы действуют также медленно и потому при pH О, и в отсутствии катализаторов в водном растворе могут существовать двухвалентный ванадий (Ео = —0,25 в) и двухвалентный хром (Ео — —0,4 в). Более сильные восстановители уже не могут существовать в водном растворе. [c.626] Таким образом, для проведения реакций окисления— восстановления мы располагаем областью, превышающей 1,2 в (что отвечает 20 единицам pH). Это достаточно большая область для выполнения разнообразных оксидиметрических титрований. [c.626] При применении других растворителей положение границ и ширина области могут значительно изменяться. Некоторые растворители окисляются с трудом, например четыреххлористый углерод, и потому граница области при использовании таких растворителей значительно отодвигается на стороне сильных окислителей. Имеются растворители, в которых даже свободный фтор может существовать, не вступая в реакцию с растворителем (например, расплавленные фториды). [c.626] Это дает возможность заходить далеко в область действия сильных восстановителей. [c.627] В таких растворителях, как тетрагидрофуран, практически нет границы при использовании самых сильных восстановителей, надо только, чтобы они были растворимы в этом растворителе. Здесь в принципе возможно проведение очень большого числа химических реакций с органическими и неорганическими веществами. [c.627] Описан ряд методов, в которых титрование проводят в пиридиновом растворе. [c.627] Расплавленные соли. По своим свойствам расплавленные соли во многом отличаются от других растворителей. Например, в расплавленных солях щелочных металлов отсутствуют кислоты, так как в них не могут существовать никакие соединения, содержащие водород. [c.627] С Другой стороны, в них могут присутствовать ионы О . Поскольку многие соединения образуют в таких средах ионы ISO . NO3) или малорастворимые частицы (различные окислы), содержащие 0 , их окислительно-восстановительная способность зависит от концентрации ионов в таком растворе. В этом случае диаграммы = /(рО ) будут так же полезны, как диаграммы = f(pH) при исследовании процессов в водных растворах. Так, многие из окислов растворяются в окислительной среде в сильноокислительной среде растворяются практически все окислы, а многие из кислородсодержащих анионов разрушаются. [c.629] На рис. 378 и 379 приведены некоторые диаграммы из указанной выше книги. [c.629] Электрохимические методы анализа. В неводных растворителях применяются также различные электрохимические методы анализа, в частности для наблюдения за ходом происходящих процессов. [c.629] При проведении титрования в различных растворителях часто точку эквивалентности находят потенциометрическим методом, особенно при отсутствии подходящих индикаторов. В кислотноосновных титрованиях при этом пользуются стеклянным электродом. [c.629] Вернуться к основной статье