ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Экспериментальные данные из "Ионообменная хроматография в аналитической химии" В этом разделе рассматривается наиболее важный и наиболее сложный вопрос, касающийся ионообменного равновесия как можно предсказать селективность Материал предыдущих разделов не отвечает на этот вопрос. Идеальные обменники с почти нулевой сшитостью проявляют селективность, и особенно это справедливо для анионообменников. [c.60] Коэффициенты равновесия для однозарядных катионов на дауэксе 50 с известным числом поперечных связей. [c.61] Ион хлорида выбран как исходный. [c.61] Порядок селективности ионов щелочных металлов на сульфо-смолах соответствует известному лиотропному ряду наиболее сильно гидратированный ион Ь удерживается смолой наиболее-слабо, а наименее гидратированный ион Сз+ — наиболее сильно. Для карбоксильных смол порядок сродства обратный литий удерживается сильнее цезия [11, 12], хотя на порядок селективности влияет степень нейтрализации СООН-групп. Для фосфорнокислых смол наблюдается инверсия селективности с изменением pH. При низких значениях pH, когда ионогенная группа имеет вид. —РОзН , Сз+ сорбируется лучше по сравнению с НЬ+ и другими ионами, но при высоких pH, где ионогенная группа имеет вид РО , наблюдается обратная последовательность лучше сорбируется [13]. Подобным образом ведут себя цирконилфосфатные обменники, которые используются в атомной энергетике для выделения долгоживущего продукта расщепления атомного ядра цезия-137. Цезий-137 селективно извлекается ими при низких значениях pH. [c.62] Для двухзарядных катионов со структурой инертного газа (Ве +, Mg +, Са +, 5г +, Ва , На +) был получен подобный эффект,-На сульфообменниках Ва + задерживался наиболее сильно, а Mg наиболее слабо по сравнению с другими щелочноземельными катионами. Значительная селективность для иона радия при низких pH отмечена на неорганических ионообменниках типа цир конилфосфатов. [c.62] Особую селективность проявляют хелатные смолы, подобные дауэксу А-1 (в табл. 13). [c.62] Данные относятся к сульфополистирольной смоле дауэкс-50. В качестве она сравнения взят ион лития и внесена поправка на активность в растворе уравнение (10)] и для каждого г-экв ионов согласно уравнению (66) извлечен соответственно корень квадратный. Концентрация в растворе выражается в М/л, концентрация в смоле в эквивалентных долях. Температура 25 °С. [c.63] Примечание Е — коэффициент селективности, определен-НЫЙ по уравнению (ба). Россет сравнивал последовательно пары ионов, например с иОг, иОг с Си и т. д. В качестве иона сравнения в этой таблице выбран ион кальция. [c.63] И комплексообразующих агентов. Можно добиться большей селективности, если сочетать ионный обмен с процессом комплексообразования в растворе. Прибавляя комплексообразующий агент, можно удалить ион металла из обменника, если образуется нейтральный комплекс или комплекс, имеющий знак заряда, одинаковый с функциональными группами обменника. Если образующиеся комплексы имеют заряд, противоположный заряду функциональных групп, то поглощение ионов металла возрастает. Дополнительно к ионному обмену в огромном большинстве методов разделения металлов используют селективное комплексообразование [наиболее удивительный пример — анионообменное разделение металл-хлоридных комплексов (гл. 8)1. Работая с растворами солей металлов, нельзя забывать, что присутствие комплексов в растворе скорее правило, чем исключение. Свинец(П) и ртуть(П) в хлоридных и нитратных растворах ведут себя по-раз-ному металлы высокой степени окисления, например цирко-ний(1У), будут образовывать аквокомплексы, если не присутствует более сильный комплексообразующий реагент, чем вода, например фторид-ион. Такие аквокомплексы имеют высокий молекулярный вес и не могут войти в поры обменника. [c.64] Вернуться к основной статье