ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ароматические полиамидоимиды и полиэфироимиды из "Новые линейные полимеры" Полиамидоимиды и полиэфироимиды по свойствам занимают промежуточное положение между ароматическими полиамидами и полиимидами. Первые они превосходят по теплостойкости, а перерабатываются лучше последних. Полиамидоимиды и полиэфироимиды применяются в электротехнической промышленности в качестве эмаль-лаков и пропиточных лаков для длительной эксплуатации при температурах вплоть до 220 °С. [c.133] Обычно полиамидоимиды получают из ароматических диаминов или диангидридов тетракарбоновых кислот, содержащих в молекуле амидные связи. При взаимодействии таких мономеров с диангидридами или диаминами соответственно образуются полиами-докислоты, термическая циклодегидратация которых приводит к замыканию имидного цикла. Полиэфироимиды получают поликонденсацией ароматических диаминов и диангидридов, содержащих сложноэфирные связи. Синтез и переработка полимеров обоих типов имеют много общего с ароматическими полиимидами, рассматриваемыми в следующей главе. [c.133] Полиамидоимиды и полиэфироимиды логически являются переходной ступенью от ароматических полиамидов, рассмотренных 3 гл. VI, к ароматическим полиимидам (см. гл. VIII). [c.133] Первые полиамидоимиды синтезированы в 1942 г. двухстадий-кой поликонденсацией трикарбаллиловой кислоты и диамина. [c.133] Примером взаимосвязи технологии получения полиимидов, полиамидов и полиамидоимидов может служить следующий факт. В 1960 г. фирма Дюпон начала производство ароматических полиамидов из Ы,М -бис-(З-амннофеннл)-нзофталамида . При взаимодействии этого диамина с хлорангидридом изофталевой кислоты образуется высокомолекулярный ароматический полиамид (см. гл.У1), а в результате реакции такого исходного соединения с пиромеллитовым диангидридом (ПМДА) получается линейный полимер, содержащий имидные и амидные связи. [c.134] В 1965 г. фирмой Шез11п Ьоизе взят патент на способ синтеза полиамидоимидов взаимодействием диаминов, содержащих амидные связи, и диангидридов различных тетракарбоновых кислот, например, ПМДА. [c.134] СИНТЕЗ Химия Пол и а м и д о и м и д ы Синтез и переработка полиамидоимидов менее сложны, чем высокомолекулярных полиамидов и полиимидов. [c.135] Соотношение амидных и имидных связей в полимере можно легко регулировать соотношением диамина и хлорангидрида дикарбоновой кислоты, что дает также возможность получать полимеры практически с заданным молекулярным весом. [c.135] Следует, отметить, что несоблюдение условий ацидолиза, протекающего при 125—325 °С, может привести к нежелательной побочной реакции с участием ангидридной группы, механизм которой пока не ясен. При взаимодействии диангидрида с диамином образуется полиамидоимид. [c.136] Было показано, что методом межфазной поликонденсации не удается получить иизкомолекулярные полиамиды с концевыми аминогруппами, следовательно, этот метод целесообразно применять для синтеза полиамидоимидов, обогащенных амидными фрагментами . [c.137] Удобным способом получения полиамидоимидов с большим содержанием имидных звеньев, и вследствие этого более термостойких, является поликонденсация ТМА и диаминов. [c.137] Диаигидрид такого типа можно получить также при взаимодействии монохлорангидрида ТМА с ароматическим бисфенолом в присутствии пиридина . [c.138] К энергично перемешиваемому раствору 32 г л-фенилендиамина, 75 г буры, 10 г сульфита натрия в 1600 мл воды быстро добавляют раствор 15 г хлорангидрн-да изофталевой кислоты в 1000 г ксилола. Реакционную смесь перемешивают 2 мин, выпавший полимер отфильтровывают. В аналогичных условиях проводят второй опыт. Продукты обоих синтезов объединяют, промывают два раза водой, один раз ацетоном и высушивают в течение 1 ч при 150 °С. Получают 48 г серого порошка. Полимер состоит из молекул различного молекулярного веса, средний состав его отвечает мольному соотношению диамин смесь изо- и терефталевой кислот 0,33 1,0. Таким образом, в среднем в молекуле содержится семь бензольных ядер, шесть амидных связей и две концевые аминогруппы . [c.138] Полиамидоимид на основе N,N -би -(3-аминофенил)-изофтал-амида и ПМДА получают по следующей методике. [c.138] Синтез диангидрида из гидрохинона и тримеллитового ангидрида проводят следующим образом. [c.138] Вернуться к основной статье