ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Сульфиды редкоземельных металлов (скандия, иттрия и лантаноидов) из "Сульфиды" Сульфиды скандия. Известны сульфиды скандия составов S S, S 2S3, S i,3,S2, а также оксисульфид S aOjS. Клемм [192, с. 1231] с сотрудниками первый синтезировал S jSg действием сероводорода на хлорид скандия. При этом 5сС1з сначала нагревали несколько часов в токе HjS при температуре 500—600° С, затем на 10—12 ч повышали температуру до 700° С и нагревали еще в течение нескольких часов до 800—1000° С, после чего охлаждали в токе сероводорода. [c.57] Согласно данным работы [193], линии рентгенограммы S . Sg по интенсивности резко делились на две категории очень сильные и слабые. Сильные линии индицировались в примитивной кубической решетке с а = 2,396 А, являющейся субячейкой. Слабые же линии обусловлены сверхструктурой. По аналогии со структурой p-IriaSg была принята тетрагональная гранецентрированная решетка с параметрами а = 10,41 А с = 31,71 А da = 3,046 2 = 32. [c.57] Хан [195] полагал, что S 2S3 кристаллизуется в дефектной структуре Na l со случайными вакансиями в металлической под-решетке, а S S — в структуре типа Na l, следовательно, между ними существует область гомогенности или неупорядоченный твердый раствор. [c.57] Авторы данной книги получали сесквисульфид скандия действием сухого сероводорода на окись скандия при температуре 1500° С в графитовой лодочке. [c.58] Монокристаллы сесквисульфида скандия приготовляли методом химических транспортных реакций с использованием иода в качестве переносчика при температуре 950° С. [c.58] Нестехиометрический сульфид скандия состава S g-Sj был приготовлен нагреванием в течение 2 ч прессованных образцов S aSg в графитовом тигле при давлении мснсс 10 туре 1650° С. [c.58] Моносульфид скандия был получен непосредственным взаимодействием стехиометрических количеств металлического скандия и серы в эвакуированных кварцевых ампулах при температуре 1150° С полностью реакция проходила за 70 ч. [c.58] Дисмукс и Уайт [194] провели детальное рентгеноструктурное исследование распределения электронной плотности и кристаллохимического строения структур сульфидов скандия (табл. 12). Определено, что у S jSg имеется типичная ионная дефектная структура на основе Na l с ячейкой, в 12 раз большей по объему и с упорядоченным расположением катионных вакансий. Нестехиометрический сульфид S i g Sa, содержащий избыток скандия, кристаллизуется в частично разупорядоченной структуре Na l с ромбоэдрической ячейкой. [c.58] Предполагается, что подобной же структурой должны обладать все фазы, промежуточные между S oSg и S S. [c.58] Энергия диссоциации S S, определенная масс-спектрометрически, составляет 113,4 2,5 ккал моль [257]. Точка плавления сесквисульфида скандия, определенная при давлении 10 мм рт. ст., равна 1775 25° С. S jSg начинает терять серу при температуре выше 1100° С [194]. [c.59] Исследование электрофизических свойств сульфидов скандия показало, что сесквисульфид скандия — типичный полупроводник с шириной запрещенной зоны 2 эв, а S i.g Sa и S S— проводники. [c.59] Химические свойства изучены лишь для сесквисульфида скандия [194]. S jSg не реагирует с водой и разбавленными щелочами, взаимодействует с бромной водой и раствором КМПО4 умеренно реагирует с сильными кислотами, но не взаимодействует с разбавленной уксусной кислотой. Рентгенографическое исследование показало, что S jSg не окисляется на воздухе, при 300° С в течение 16 ч, 700° С за такое же время превращается в S 2O3. [c.59] При взаимодействии S jSg и S gOg в молярном отношении 1 2 при температуре 1150° С в запаянной кварцевой ампуле образуется оксисульфид скандия S gOjS. [c.59] Наконец, YSg получают медленным нагреванием смеси Y2S3 и серы в запаянной трубке, сначала при 400° С в продолжение 24 ч, затем при 500—600° С в течение 120 ч [197, с. 1210]. YSa — полисульфид. [c.60] Моносульфид иттрия растворим в разбавленных неорганических и уксусной кислотах, окисляется растворами перманганата и иода, медленно окисляется при пагревании на воздухе. Оксисульфид иттрия труднорастворим в разбавленной соляной кислоте, но легко растворяется в концентрированной растворами иода и перманганата он не окисляется. На воздухе при 200° С окисляется до Y2O3. [c.60] Физические свойства сульфидов иттрия изучены мало, известно только, что моносульфид иттрия обладает металлической (электронной) проводимостью, близкой по величине к электропроводности моносульфидов церия и тория. [c.60] Вернуться к основной статье