ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Физические свойства карбонилов металлов из "Химия и технология карбонильных материалов" Наиболее полно описаны свойства двух карбонилов металлов Vni группы,— тетракарбонила никеля [19,22] и пентакарбонила железа [21,22], что объясняется их промышленным использованием. Имеются также достаточно подробные сведения о физико-химических свойствах карбонилов VI группы —гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама [1—3, 17, 19, 20, 23, 24]. [c.18] Большинство карбонильных соединений металлов представляет собой кристаллические вещества,, окрашенные в разнообразные цвета (табл. 2), которые становятся все ярче и контрастнее при переходе от VI к VIII группе. Так, карбонилы хрома, молибдена и вольфрама бесцветны. Карбонил марганца золотисто-желтого цвета, а карбонилы металлов VIII группы окрашены в самые различные цвета спектра. [c.18] Среди всех известных карбонилов только четыре являются жидкостями. Это карбонилы железа Ре (СО) 5, рутения Ru( O)s, осмия Os( O)s и никеля Ni (СО) 4, принадлежащие к VIII группе (см. таблицу на форзаце). [c.18] Почти все карбонилы- металлов диамагнитны и не обладают дипольным моментом. Исключение составляет парамагнитный карбонил ванадия V( O)e. Неподчиняющиеся правилу ЭАН карбонил технеция T a( 0)i2 и карбонилы Me6( O)i6, по-видимому, также парамагнитны, но их магнитные свойства еще недостаточно изучены [17, 18]. [c.18] Практически все кристаллические карбонилы металлов растворимы в той или иной степени в жидких карбонилах. Карбонилы растворимы в органических растворителях — спиртах, бензоле, хлороформе, четыреххлористом углероде, бензине и др. Более конкретные данные приведены в табл. 2. Однако полимерные карбонилы —Rus(СО) 12, [Rh4( 0)n] и другие не растворяются в органических растворителях [23]. [c.18] Ряд карбонилов металлов обладает очень высокой токсич- ностью. Особенно ядовиты тетра- карбонил никеля Ы1(С0)4 и 5 пентакарбонил железа Ре (СО) 5 [21]. [c.19] Ки(С0)5, Со2(СО)в, КЬ2(СО)8 и др.] настолько велика, что их приходится хранить в запаянных ампулах и работать с ними только в инертной среде. [c.19] Вязкость карбонилов никеля и железа по Кипнису приведена в табл. 3. [c.23] Константы Ван-дер-Вальса для N1(00)4 и Ре (СО) 5 равны 15,5 и 18,9, и постоянная Трутона для обоих карбонилов составляет 20,6 [27]. Криоскопическая константа Ре(СО)б равна 7,6 0,1 [19]. [c.23] Коэффициент объемного расширения для N1(00)4 в интервале от О до 36 °С равен 1,85 [19]. [c.23] Экспериментальные определения теплопроводности карбонилов никеля и железа отсутствуют. Значения теплопроводности жидких и газообразных карбонилов, рассчитанные Кипнисом [22] по формулам Вебера и Бретшнайдера, даны в табл. 4. [c.23] Данных о диффузии карбонилов в жидкой или газовой фазе крайне мало. Результаты расчета коэффициентов диффузии карбонилов в окись углерода, по данным [22], приведены в табл. 5 и 6. [c.25] Теплоты сгорания, образования, плавления и испарения для карбонилов железа и никеля, полученные разными авторами [19— 22 , приведены в табл. 7. [c.25] Теплоемкость Ср карбонилов никеля и железа представлена в табл. 8 [22]. [c.25] Магнитное вращение карбонила железа очень сильное, число Магнетонов Бора равно нулю. Если для воды магнитное вращение принять за единицу, то для карбонила никеля оно равно 4,2441 [19]. [c.26] Несмотря на то что структура Fe (СО) 5 представляет собой тригональную бипирамиду, пентакарбонил железа имеет не нулевой, а несколько завышенный дипольный момент, что объясняется подвижностью одного из его лигандов СО [19]. [c.26] Карбонилы никеля и железа практически не проводят электрический ток. Диэлектрическая постоянная Ni (СО) 4 равна 2,2, а удельная электропроводность при —20 °С колеблется от 1 10 до 2-10 ом- смг и возрастает при повышении температуры незначительно. Однако следы воды могут способствовать повыше нию электропроводности приблизительно на 20% [19]. [c.26] Оптические свойства карбонилов железа и никеля достаточно подробно приведены в работе Г. Р. Федоровой [28]. [c.26] Вернуться к основной статье