ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Синтез других карбонилов металлов VIII группы из "Химия и технология карбонильных материалов" Синтезы карбонилов кобальта и металлов платиновой группы пока еще не осуществляются в промышленном масштабе. Из всех этих металлов только кобальт и родий могут непосредственно реагировать с окисью углерода, образуя соответствующие карбонилы. Карбонилы остальных металлов получают восстановлением соответствующих солей, окислов или комплексов металлов в присутствии окиси углерода. [c.51] При 230—250 °С и давлении до 200 ат карбонил образуется непосредственно из окиси кобальта. В этом случае карбонил кобальта частично загрязняется углеродом, выделяющимся при распаде окиси углерода [111]. [c.51] Шестиядерный карбонил КЬб(С0)1в можно получить восстановлением галоидных солей. Процесс проводится в среде растворителей при повышенных температуре и давлении в присутствии в качестве восстановителя порошков меди, серебра, кадмия или цинка. При повышении давления до 200 ат может образоваться другой карбонил родия — кирпично-красный [НЬ(СО)з]. Карбонил состава [КЬ4(С0)ц]ж образуется при расплавлении 1 112(СО)8 или нагревании карбонила [КЬ(СО)з]ж до 150°С в атмосфере окиси углерода [18, 114]. [c.52] При этом образуются примеси карбонилов состава [1г(С0)з]х [17]. [c.52] Процесс ведется при 100°С и давлении порядка 200—250 ат. [c.52] Обработкой рутениевой черни под давлением окиси углерода до 450 ат и температуре порядка 300 °С можно получить карбонил состава [Ки(С0)2]ж [И7]. При менее жестких условиях выделяют карбонил состава [Ки(С0)4]а [115, 116]. Ранее предполагавшийся двухядерный карбонил Низ (СО)9 в действительности оказался трехядерным [37]. [c.52] Карбонилы платины и п а л л а д и я Р1(С0)4 и Р(1(С0)4 уже довольно длительный период служат причиной бурных дискуссий многих исследователей. Л. Монд [119, 120], а также другие ученые [121, 122] пытались синтезировать карбонил платины. Однако их попытки не увенчались успехом что объяснялось высокими теплотами атомизации, затратами энергии для перехода в спин-параллельное состояние и относительной легкостью удаления электрона из несвязывающей оболочки о [17]. Л. Паулинг еще в 1931 г. на основании квантово-механических представлений предсказал существование карбонила платины, приписав ему формулу Р1(С0)4 [126]. По-видимому, первым выделил этот карбонил японский исследователь И. Сано [123—125]. А. Гельман-Никитина качественно наблюдала образование карбонила при реакции КгР1С14 с СО на поверхности водного раствора [127]. [c.53] Недавно появились сообщения [128—130], посвященные синтезу темно-вищневого карбонила платины состава [Pt( 0)2]ж взаимодействием водного раствора К2Р1Вг4 с СО. Показано, что в. разбавленных растворах органических растворителей д =1, тогда карбонил имеет состав Р1(С0)г [128]. Учитывая существование карбонилхлоридов палладия [Р(1(С0)С12]ж, были поставлены опыты по получению карбонила палладия. В 1959 г. появилось первое сообщение о синтезе этого соединения [131]. Работы в данном направлении сейчас усиленно продолжаются. [c.53] Вернуться к основной статье