ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Установление состава, строения и конформаций олигосахаридов из "Химия и биохимия углеводов" Олигосахаридами, как упоминалось, называются углеводы, молекула которых гидролизуется с образованием небольшого числа молекул моносахаридов — от двух до 8—10. [c.7] Хотя сейчас методы синтеза олигосахаридов хорошо разработаны (см. с. 4), практически их получают из природных источников. Некоторые олигосахариды производят в громадных масштабах по хорошо разработанным методам. Сюда относится выделение сахарозы из сахарной свеклы или сахарного тростника, что составляет основу сахароваренной промышленности и выделение лактозы (для фармации) из молока. [c.7] Для идентификации олигосахаридов наилучшими методами считаются бумажная или тонкослойная хроматография. [c.8] Другой принцип классификации основан на наличии в молекуле олигосахаридов остатков одного моносахарида или же присутствии различных моносахаридных звеньев. Первую группу олигосахаридов называют гомоолигосахаридами, вторую — гетероолигосахаридами. [c.8] Наконец, существует и более краткая система обозначения строения олигосахаридов, подобная системе обозначения пептидов и белков. [c.10] Здесь каждый моносахаридный остаток обозначается двумя-тремя буквами и эти обозначения записывают в нужной последовательности, указывая конфигурацию и характер кольца (р — пираноза, f — фура-ноза). Сокращенные наименования сахаров соединяют стрелками, указывающими, какие атомы соединены друг другом. [c.11] Система сокращенных обозначений имеет особое значейие для записи высших олигосахаридов (с большим числом моносахаридных звеньев). [c.11] Установлению строения олигосахаридов предшествует изучение их качественного и количественного мономерного состава, т. е. определение, остатки каких.моносахаридов принимают участие в его строении и в каких соотношениях. [c.11] Качественный мономерный состав олигосахаридов обычно определяется их гидролизом и,идентификацией содержащихся в гидролизате моносахаридов при томощи хроматографии на бумаге и и же газожидкостной хроматографии. В последнем случае, поскольку моносахариды не обладают летучестью, их переводят в летучие соединения — триметилсилильные эфиры или ацетаты альдононитрилов [4,5]. [c.12] Для решения рассматриваемой задачи обычно используется бумажная и газожидкостная хроматография. [c.12] Особенно эффективно применение газожидкостной хроматографии площадь, очерчиваемая пиком данного производного (например, три-метилсилильного), пропорциональна количеству соответствующего моносахарида в гидролизате олигосахарида, что позволяет с большой точностью вычислить количественное соотношение компонентов [7]. [c.13] Решению этих задач целесообразно предпослать некоторые предварительные исследования. Так, важно знать, является ли данный олигосахарид восстанавливающим или невосстанавливающим. Такое испытание подтвердит или снимет предположение о наличии в олигосахариде свободного полуацетального гидроксила. [c.13] Такое предварительное исследование дает лишь самую общую характеристику олигосахарида для полного установления приведенного строения дисахаридов нужны более детальные исследования. [c.14] Метод метилирования [4,8] заключается в следующем -. [c.14] Идентификация метилированных сахаров, в частности определение положения свободных гидроксилов-, позволяет заключить, за счет каких гидроксилов были связаны моносахаридные звенья. Метилированный сахар, не имеющий ни одного свободного спиртового гидроксила (лишь один полуацетальный), например тетраметилгексоза, мо- жет образоваться лишь из концевого (неальдегидного) моносахаридного остатка. Метилированный сахар, содержащий один свободный спиртовой гидроксил (кроме полуацетального), например триметил-гексоза, может образоваться из промежуточных и альдегидного концевого остатка олигосахарида (так как при кислотном гидролизе полностью метилированного олигосахарида будут разрываться как гликозидные связи внутри полигликозидной цепи, так и гликозидная связь. [c.14] Вернуться к основной статье